基于铱催化的氮杂大环内酯的合成及其荧光性能研究

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大环内酯是大环化合物的重要分支,其母核结构广泛存在于天然产物和生物活性分子中,此外,大环内酯特殊的环状结构有望使其成为性能优异的荧光传感分子。因此,开发便捷高效的大环内酯的构筑方法具有重要意义。然而,目前此类化合物的构筑通常局限于过渡金属催化的分子内环化反应,需经多步预制底物,且大环产物结构缺乏多样性,不利于衍生化。通过简单易得的原料快速构筑功能有机分子一直是合成领域的研究热点。其中,串联环化反应通常采用简单易得的原料便捷高效地实现一系列转化,避免了繁琐的合成步骤,同时减少化学废料排放,成为构筑各种重要杂环骨架的重要手段。基于此,本论文开发了首例基于铱催化的乙烯基碳酸乙烯酯和靛红酸酐的分子间脱羧转化反应,成功合成一系列14元苯并氮杂大环内酯化合物。该环化反应原料廉价易得,条件温和,操作简单,副产物为CO2。初步机理探究显示,该转化通过烯丙基胺化/大环内酯化串联反应机理实现。荧光发射、紫外吸收以及荧光量子产率测定等实验表明,该类氮杂大环内酯具有独特的荧光性能,有望进一步应用于发光材料和生物传感器。
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