基于铱催化剂对新型苯硼酸(酯)的合成研究

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芳基硼酸类化合物是有机合成反应中一类重要的中间体,它能够与芳基卤代物发生偶合反应,生成联芳基类化合物。Suzuki反应的报道,使芳基硼酸类化合物的合成一度成为有机合成的热点。苯硼酸作为芳基硼酸的重要分支,它的合成方法和工艺日渐成熟,应用领域也不断地扩展。目前,苯硼酸类化合物的主要合成方法有:格氏试剂法、钯催化氧硼基化法、有机锂试剂法。但是,这三类传统的合成方法具有相同的弊端:硼酸(酯)基团引入的位置由底物中卤原子(溴和碘)位点决定,这增加了合成苯硼酸的难度,并限制了苯硼酸的多样性。近几年,报道了苯硼酸的新合成方法:以联硼酸频那醇酯(频那醇硼烷)为硼源试剂,在铱催化剂(二(1,5-环辛二烯)二-Μ-甲氧基二铱(I))的作用下,可以直接活化C-H键而在苯环上引入硼酸酯基团。该制备方法不受苯环上卤素位点的制约,这使得苯硼酸类化合物的合成再次引起人们的关注。本课题组受贵州省威顿晶磷电子材料有限公司委托,基于铱催化剂开发10-15个苯硼酸类化合物的合成工艺。最终得到5个系列,共14个化合物,经纯化和波谱表征确证了其结构,讨论了溶剂、配体、温度、投料比例等因素对反应的影响,并对其合成工艺进行优化。其中有7个化合物无CAS号,分别是A3、B1、C3、C4、D1、D2和F1;3个化合物有CAS号,但无合成方法报道,分别是A4、A5和C1;4个化合物,有合成方法报道,本文对其合成工艺进行了改进,分别是A1、A2、C2和F2
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