近年来，氮杂环卡宾在催化的不对称benzoin反应、分子内Stetter、酰化反应以及聚合反应等方面取得了很大成功，但这些反应大都局限在对醛或官能团化的醛的极性翻转方面。由于烯酮所参与的反应得到的产物有广泛的应用价值，烯酮化学越来越引起了人们广泛的关注。本论文通过氮杂环卡宾对烯酮发生亲核进攻生成烯醇两性离子中间体，利用该中间体与亚胺或氧杂二烯进一步发生反应，高产率的得到相应环加成产物。　　 论文第一部分研究了卡宾催化的烯酮与亚胺的形式上的[2+2]环加成反应。从L-焦谷氨酸出发，设计并合成了一系列新型的三唑型卡宾，发现该类卡宾可以高效的催化烯酮与亚胺的形式上的不对称[2+2]环加成反应。考察了亚胺上不同的保护基对反应立体选择性的影响，发现当保护基是Boc时，反应以良好的产率、良好的非对映选择性、高度的对映选择性(＞95％ee)得到了相应的β-内酰胺化合物。对该反应的机理作了初步的探索，提出了氮杂环卡宾进攻烯酮，从而启动催化循环的机理。　　 论文第二部分研究了卡宾催化烯酮与氧杂二烯的形式上的[4+2]环加成反应。发现手性氮杂环卡宾可以高效的催化烯酮与氧杂二烯的形式上的[4+2]环加成反应，高产率、高对映选择性(～90％ee)的得到相应δ-内酯化合物。该δ-内酯化合物经过现场差相异构化得到热力学稳定的反式为主的产物(反式/顺式＞20：1)。相反地，通过-78℃下动力学控制的质子化相应的烯醇化合物，则可以得到顺式主的δ-内酯化合物(顺式/反式＞15∶1)。