含氮杂环配体及相位d族金属聚合物的原位反应构筑与性质研究

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五元环的三唑类和六元环苯并咪唑类杂环化合物及其衍生物具有较好的生理学活性,广泛地应用在医药、生命科学等领域。同时这类化合物也是非常优良的螯合配体,可以用来构筑一些具有磁性的簇合物和含孔配位聚合物(PCPs)。而且本文中所合成的这类新配体具有大的共轭体系,所形成的配合物往往具有优良的荧光性质,并且通过配体来桥连过渡金属离子以获得具有良好磁性的化合物。本课题首先合成了未经报道的苯并咪唑和三唑类配体—化合物1和化合物2。根据其受热不稳定的特性,通过高温水热反应,又得到了化合物2脱羧后的配体化合物3,对三个配体进行了基本表征。并根据化合物2的热稳定性,通过紫外吸收和荧光对脱羧反应进行了跟踪,探索了水热条件合成化合物3的过程,得到了其合成的最优条件即为在160℃下反应6-7小时。然后用化合物1和化合物2这两种配体来构筑功能配位聚合物。通过与金属离子锌、铜、钻进行原位水热反应获得了一例具有三维结构和五例具有一维链状结构的配位聚合物。对所合成配合物进行了单晶结构、红外、荧光等的分析。并着力于探索这类新的配体的配位模式和原位反应特点,从而尝试得到具有较好荧光性质的功能性配位聚合物。最后对一维链状结构的化合物9晶态转换过程进行了初步研究,发现了化合物9因为轴向配位的甲醇受热失去而导致了晶体的变色。并尝试用浸泡的方式来回复到原状,发现受热后的晶体逐渐溶解。紫外吸收证明了化合物9受热后因为其结构特点而产生键的断裂,从而导致了链分解为一个一个可以溶解的片段。
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