海藻酸钠的疏水改性及应用性能研究

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海藻酸钠作为一种天然的高分子多糖,因其低廉的成本、良好的生物相容性和无毒可降解性,常作为添加剂被广泛应用于纺织、农业、食品、化妆品等行业。本文首先在前期研究的基础上,研究了十二烷基海藻酸钠(HM-alginate)作为乳化剂稳定油水乳液的能力。之后,以十二烯基丁二酸酐作为改性材料,在中性、30~oC条件下合成了一种新的海藻酸钠衍生物十二烯基酰化海藻酸钠(DMA)。通过表面张力、粘度测定、Zeta电位和粒度测定、界面张力等方法,系统研究了DMA在水溶液中的胶束化行为、对疏水药物的增溶能力和作为乳化剂稳定油水乳液的能力,得到了以下结论:1.HM-alginate具有良好的降低食用油-水两相界面张力的能力,在水油两相接触200秒时,可以将其界面张力从25.0 mN/m降低到12.1 mN/m,降低约51.6%。pH=4.0时HM-alginate溶液水油界面张力与中性相差不大,但在pH=10.0条件下,其界面张力能够降低到4.8 mN/m。2.HM-alginate水溶液可以稳定1:9的油水乳液长达15天。在pH=4.0的条件下稳定乳液时,总体上乳液的基本性质和稳定性与中性条件下的差距不大,也能够稳定存放15天。在pH=10.0的条件下稳定乳液时,由于碱性条件和油相反应给体系带来了第二种乳化剂,导致乳液的粒径呈不均匀分布,小粒子消融,大粒子长大,加速了液滴的聚集,所以体系稳定性比较差。3.NaCl的加入会提高乳液的粘度、降低乳液的Zeta电位和乳液液滴的粒径,总体上会降低HM-alginate稳定的乳液的稳定性。在盐含量为0.5%时,乳液能稳定存放10天,而在盐含量为0.9%时,乳液能稳定存放7天。4.在中性条件下,以十二烯基丁二酸酐为接枝材料,对海藻酸钠进行了疏水改性,得到了两亲性的聚合物十二烯基酰化海藻酸钠(DMA)。此反应过程需要的温度较低(30~oC)、产物批次之间差别较小且中性条件对反应器腐蚀较小。通过核磁共振氢谱表征,接枝率约为9.83%。5.DMA具有表面活性,在水溶液中可以形成以卷曲的烯基长链为疏水内核和以海藻酸钠主链为亲水外壳的壳核结构的胶束,临界胶束浓度在0.70 mg/mL,此时表面张力约为33.0 mN/m。DMA水溶液和海藻酸钠溶液一样,在受到剪切力时都表现出切稀行为,都属于假塑性流体。由于在水中形成胶束,降低了流动阻力,DMA水溶液的粘度要显著低于海藻酸钠溶液的粘度。6.DMA的水溶液中形成的胶束可以对以苏丹IV和氯法齐明为例的疏水性药物有增溶作用,在浓度为3.0 mg/mL的DMA水溶液中的苏丹红IV和氯法齐明浓度分别是同浓度下海藻酸钠溶液中浓度的20.7倍和14.9倍。7.浓度为10.0 mg/mL的DMA水溶液可以稳定油水比为1:9的食用油-水乳液和石油醚-水乳液长达7天,具有良好的稳定性。DMA可以在水油两相的界面上进行吸附,将疏水长链伸入油相,从而显著降低水油两相的界面张力。在低浓度水平下,DMA分子就有较高的降低界面张力的效率。
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