矿物药赭石有十分悠久的历史，始载于《神农本草经》，近代又有《医学衷中参西录》详细论述其应用。赭石色赤、苦寒质重，属于平肝熄风药，具有平肝潜阳、降气镇逆、凉血止血之功，亦系降逆治噫喘之良药。从现有资料看赭石在临床上用于治疗咳喘、疼痛、平逆气、逐血瘀、和胎气、凉血热、胆汁反流性胃炎、慢性鼻炎、美尼尔氏病、治疗消化系统炎症等。 赭石属三方晶系赤铁矿石，属胶体沉积矿物，常形成豆状、鲕状、肾状三种性状。三种性状赭石都为不规则块状，褐红色或棕褐色，具金属光泽。条痕棕红色。体重、质脆。气微，味淡。但三种性状赭石表面突起形状、大小和断面明显不一。《中华人民共和国药典》2005年版对赭石的描述为“本品为鲕状、豆状、肾状集合体，多呈不规则的扁平块状。”，但又叙及“一面多有圆形的突起，习称‘钉头’，另一面与凸起相对应处有同样大小的凹窝”，这显然是说肾状赭石为正品，似乎三者之间有区别。根据史书和现代文献记载赭石亦有鲕状赭石、豆状赭石、肾状赭石之分，事实上，尽管三种性状赭石虽然在成因上有相似之处，但各类赭石无论从性状上还是从化学成分上均存在着很大的差异。而对三种性状赭石的系统研究未见有报道，仅散在可见对个别品种的含铁量测定和处方药用，《中华人民共和国药典》2005年版赭石项下也仅有对生品中铁含量的限量标准，其制品则没有质量标准，是否仅控制赭石中铁含量就可与临床效果相符，其微量元素对赭石的功效及适应症的影响等各项研究均为空白。因此，对三种不同性状赭石的品质与质量进行比较研究对其临床应用具有指导意义。 本实验采用同一产地的赭石，排除了产地、成因、形成环境等因素对实验结果的影响，选择从性状、化学成分、组成、形貌等方面加以比较鉴别，以期运用现代分析技术找到其不同点和相同点，为药理学提供分析学佐证，并为建立赭石的质量控制体系提供依据，从而达到控制赭石质量，保证用药安全、有效的目的。 赭石主含Fe2O3，中医常用作补铁剂，本实验选用滴定法、比色法互相参照可测其主元素铁的含量；因赭石以混合物集合体入药，必须把三种性状赭石生品及制品的集合体作为整体分析，选用FTIR比较赭石样品的差异性，只需考虑FTIR指纹图谱之间的相似度，比较其差异性，即可达到鉴别效果：鉴于赭石以晶态形式存在，利用粉末X-射线衍射分析技术进行赭石多晶型分析研究，可获取主要成分的特征标记峰，作为鉴别的依据；采用SEM对赭石样品表面超微特征进行比较观察，为其提供形态学鉴定依据，并运用能谱仪EDS对样品进行微区成份分析，比较其主要微量元素的不同，明确其对药理作用的影响。实验内容如下： 第一部分 三种性状矿物药赭石中铁含量的测定 目的：以铁的含量为标准，对三种不同性状赭石生品及制品中的铁含量进行测定，为衡量赭石的药用效果提供依据。 方法： 1、滴定法测6个赭石样品中铁含量，采用氯化亚锡-三氯化钛-重铬酸钾法测定铁。将Fe2O3还原成为二价铁，然后用重铬酸钾滴定，根据氧化Fe2+所消耗的重铬酸钾溶液的用量来计算赭石样品中铁的含量。 2、比色法测6个赭石样品中铁含量。 结果：实验结果表明6个赭石样品中铁含量不同，1、滴定法测肾状生品含铁量63.50％，肾状制品含铁量60.59％，豆状生品含铁量54.46％，豆状制品含铁量46.80％，鲕状生品含铁量60.59％，鲕状制品含铁量60.11％。2、比色法测肾状生品含铁量63.64％，肾状制品含铁量61.72％，豆状生品含铁量53.05％，豆状制品含铁量46.88％，鲕状生品含铁量60.58％，鲕状制品含铁量60.54％。 小结：6个赭石样品的铁含量略有不同，赭石生品中铁的含量略高于制品。生品的铁含量以肾状生品最高，依次为肾状>鲕状>豆状。按含铁量高低依次为肾状生品>肾状制品>鲕状生品>鲕状制品>豆状生品>豆状制品。 第二部分 三种性状赭石的红外光谱FTIR研究 目的：应用FTIR实现矿物药赭石的不同集合体定性鉴定，观测三种性状赭石生品及其制品的差异性。 方法：直接粉末压片测定法。用KBr压片在4000～400cm-1。范围内用FTIR仪扫描测定，得相应的FTIR图谱。 结果：6个赭石样品的FTIR不一致，鲕状生品在指纹区的峰形状和强度明显异与其它样品。比较赭石生品与制品FTIR相似度，肾状、豆状明显高于鲕状。 小结：6个赭石样品的FTIR的峰数、峰形、特征峰峰相对强度、峰频率等方面均存在着明显不同，可以作为鉴别的标准之一。6个赭石样品的FTIR图谱做对比性研究可知三种性状赭石集合体所含成分及含量不同。 第三部分三种性状赭石的x-射线衍射指纹图谱研究 目的：根据中药化学成分与其X射线衍射Fourier指纹图谱的一一对应关系，应用X射线衍射Fourier指纹图谱实现矿物药赭石的不同集合体定性鉴定，并获取主要成分的特征标记峰，作为鉴别的依据，建立矿物药赭石及其炮制品的鉴定分析方法。 方法：采用粉末X射线衍射指纹图谱鉴定法，对6个赭石样品进行分析鉴定。 结果：获得了6个赭石样品的X-射线衍射Fourier图谱的几何拓扑规律与特征标记峰值。 小结：赭石的鲕状、豆状、肾状集合体无论生品还是炮制品均有一定的区别，均作为赭石入药有待深入研究和探讨。 第四部分 三种性状赭石成分的电镜扫描(SEM)/能谱(EDS)分析 目的：采用SEM对三种性状赭石生品及其制品表面超微特征进行比较观察，为鉴别提供形态学依据，并运用EDS对其进行微区成份分析，比较其主要微量元素的不同，明确其对药理作用的影响。 方法：采用SEM/EDS直接扫描6个赭石样品，对粉末微观形貌及表面微量元素相对含量进行对比鉴别。 结果：6 个赭石样品在微观形貌方面差别明显，可用于鉴别。并测得三种主要元素Al、Fe、Ni重量百分比(W％)、含量百分比(A％)。小结：利用SEM/EDS可以有效鉴别三种性状赭石生品及制品。赭石生品与制品的Fe、Al、Ni含量不同；豆状、鲕状、肾状三种赭石的Fe、Al、Ni含量不同，应对赭石在抗炎、镇静、止凝血等方面进行药理对照实验。 结论：综上所述，肾状赭石中含铁量最高，以补血剂入药时其疗效强于其它性状。三种性状赭石的FTIR显示其所含成分及含量有所差异。X-射线衍射Fourier指纹图谱鉴定法进一步比较了三种性状赭石的差别，并获得X-射线衍射特征标记峰值，采用SEM确定了三种性状赭石的显微形貌差别明显，同时运用EDS测得赭石表面主要微量元素的相对含量的不同为其药理药效的不同提供了分析学佐证。 以上研究表明，三种性状赭石从性状、化学成分、组成、形貌上均存在较大差异，不可同为赭石一并入药，各生品与制品之间也有较大差异，应做进一步药理学研究，区别对待，保证用药的有效性、安全性。