含水体系中银催化的脂肪族羧酸脱羧烯丙基化反应的研究

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自由基烯丙基化反应已被证明是sp3碳与烯丙基偶联的有效方法。为实现这类反应,科研工作者发展出多种烯丙基化试剂,同时也发展出许多可以进行该类反应的自由前体,但这些自由甚烯丙基化反应都有各种不足,如:需使用有毒的有机锡试剂作为自由基前体、须加过量的过度金属,或是反应底物类型单一。与此同时,脂肪酸因其稳定、易得、价格低廉的有点成为重要的有机合成原料。Hunsdiecker类型的反应町以通过脱羧,在特定的位点引入各种官能团。但是,现在已知的两种该类型的脱羧烯丙基化反应都需要先将羧酸转化成羧酸脂,这无疑降低了总反应产率,并限制了其更大规模的应用。因此,发展一种过渡金属催化、条件温和、高效、适用性广的自由基脱羧烯丙基化反应变得十分重要。在这篇论文中,我们发展出了一种新的脱羧烯丙基化方法。用硝酸银作催化剂、过硫酸钾作氧化剂,烯丙基砜为烯丙基试剂,在含水的乙腈溶液中,我们成功的将各种羧酸转化为相应的脱羧烯丙基化产物。并且,通过自由基探针实验,我们验证了该反应的自由基机理。总的来说,我们利用该方法成功实现了一步法脱羧烯丙基化。该方法有反应效率高、化学选择性好、所用的催化剂为催化量的优点,更重要的是,该反应对一级、二级、三级羧酸均适用,并且具有极强的官能团兼容性。与以往的类似反应相比,我们的方法更是有条件温和无毒、操作简单的优点。从这个角度来看,我们相信,该反应在有机合成中会有非常重要的应用。
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