改性木质素磺酸钠水凝胶的制备和应用研究

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木质素磺酸盐是造纸工业最主要的副产物之一,仅我国每年就有数百万吨木质素磺酸盐产生,目前只有很少的一部分得到利用,因此,积极开发木质素磺酸盐产品,不断拓宽其应用范围,既有利于环保,也有利于资源的利用。高分子水凝胶是一类能在水中溶胀,但又不溶于水,具有三维网状分子结构的功能材料,高分子水凝胶在农业、建筑业、医药行业、生物技术等方面都有重要的应用。高分子水凝胶按来源分为合成高分子水凝胶和天然高分子水凝胶,制造合成高分子水凝胶的原料主要来源于石油工业,是不可再生资源,且这类水凝胶的生物可降解性大多较差,在资源匮乏,环境保护迫在眉睫的今天,天然高分子水凝胶的研发工作具有长远战略意义。木质素磺酸盐具有三维网状结构,分子中富含羟基、羧基、磺酸基等亲水基团,理论上是一种较好的制备水凝胶的原材料。本论文着眼于木质素磺酸盐的开发利用,从制造木质素磺酸盐水凝胶入手,对木质素磺酸盐中还原糖的去除,以及木质素磺酸盐水凝胶的制备进行了研究,开发出一种能有效降低木质素磺酸盐中还原糖的方法,并成功制备出一种无需外加交联剂的、溶胀性好的改性木质素磺酸钠水凝胶并利用所制备的改性木质素磺酸钠水凝胶制备了银/改性木质素磺酸钠水凝胶纳米复合材料,此外,还将改性木质素磺酸钠水凝胶应用于药物缓释,研究了改性木质素磺酸钠水凝胶对阿魏酸哌嗪的缓释作用。研究表明通过酸水解-盐析法能有效降低市售的木质素磺酸盐中的还原糖。这种方法的最优操作条件为:所用木质素磺酸钠的质量为溶液质量的2%,所加硫酸的质量为总质量的11.78%,80oC下水解4小时,盐析时加入质量为总质量20%的氯化钠。以经过降糖处理的木质素磺酸钠为原料,通过氧化、磺化改性后制得改性木质素磺酸钠。改性木质素磺酸钠分子中的酚羟基、羧基、磺酸基的含量分别提高了29%、3.4%、9.7%。改性木质素磺酸钠经过酸性条件下的热处理后,再用氢氧化钠溶液处理,抽滤后收集固体,并用去离子水洗涤至中性即制得改性木质素磺酸钠水凝胶。通过对影响改性木质素磺酸钠水凝胶水溶胀性和得率的主要因素进行单因素实验,确定了制备改性木质素磺酸钠水凝胶的优化制备路线即:8克经过酸水解-盐析纯化的木质素磺酸钠,溶于200mL去离子水,加入6毫升浓度为30%的H2O2,氧化温度50℃,氧化时间为40分钟,加入2.5克亚硫酸钠,磺化时间80分钟,烘干温度135℃,烘干时间90分钟,NaOH溶液浓度0.3M,碱处理时间40分钟,碱处理温度为室温25度。通过这种方法制备的改性木质素磺酸钠水凝胶的水溶胀性为30.2克/克干水凝胶,得率为10%左右。通过对制得的的湿水凝胶进行超声分散、扫描电镜观测、超声分散液干燥物的水溶性实验,以及超声分散液的动态光散射实验,证实了所制备的改性木质素磺酸钠水凝胶是由其微凝胶通过物理交联而成。微凝胶是微观尺寸的水凝胶,是一种制备无机纳米材料的优良模板或微反应器,作者将改性木质素磺酸钠水凝胶经过超声分散后制得了改性木质素磺酸钠微凝胶,然后利用微凝胶分子网络的限域作用,通过原位还原法制备了平均粒径为9.6nm的纳米银粒子,将这种纳米银-微凝胶分散液干燥后制得了含纳米银的改性木质素磺酸钠干凝胶。这种复合材料有望在医药和催化等领域得到应用。木质素磺酸钠无毒,具有生物相容性,由其制备的改性木质素磺酸钠水凝胶具有较好的水溶胀性,因此具有成为药物缓释材料的潜力,实验证实了改性木质素磺酸钠水凝胶对阿魏酸哌嗪具有一定的缓释能力,并且这种水凝胶在酸性条件下的溶胀性急剧下降,因此可用来作为一些对胃有刺激药物的缓释载体。总之,作者制备的改性木质素磺酸钠水凝胶是一种新型的,没有外加交联剂的天然高分子水凝胶,它是由其微凝胶物理交联而成,通过超声分散可转变为微凝胶,这种水凝胶因其独特的性质有望在纳米材料制备、药物缓释、重金属离子吸附、生化分离等领域得到应用。
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