2-取代-5-吡啶基-1,3,4-噻二唑配合物的合成、晶体结构及表征

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1,3,4-噻二唑是重要的杂环化合物,在农药、医学和化工材料领域应用广泛。为了研究1,3,4-噻二唑过渡金属配合物,本文设计合成了六个新的2-取代-5-吡啶基-1,3,4-噻二唑化合物,测定了配合物的晶体结构并表征了配合物的相关性质。本论文的工作主要包括:1.合成了六个新的2-取代-5-吡啶基-1,3,4-噻二唑化合物。测定了2-甲基-5-(2-吡啶基)-1,3,4-噻二唑(L)和2-对甲基苯基-5-(2-吡啶基)-1,3,4-噻二唑(L’)化合物的紫外光谱和荧光光谱,它们的荧光发射波长λmax分别为415nm和390nm。2.以2-甲基-5-(2-吡啶基)-1,3,4-噻二唑(L)和2-对甲基苯基-5-(2-吡啶基)-1,3,4-噻二唑(L’)为原料,合成了七个过渡金属配合物,并测定了晶体结构。配合物[CuL2Cl2]·2H2O是单分子配合物,中心铜(Ⅱ)原子具有畸变的八面体构型CuN4Cl2。配合物[CdL2(NO32]和[CdL’2(NO32]·1.5H2O的中心镉(Ⅱ)原子具有类似的畸变八面体构型CdN4O2,两分子配体呈顺式构型。配合物[Ag2(μ-L)2(NO32]和[Ag2(μ-L’)2(NO32]是通过两分子配体桥联形成的双桥双核银(Ⅱ)配合物,Ag1和Ag2原子都具有类似的畸变四面体结构AgN3O。配合物[Cd2L2(μ-Cl)4]n是通过两个氯原子桥联形成的双桥镉(Ⅱ)配位聚合物,中心Cd1(Ⅱ)原子具有畸变的八面体构型CdCl4N2。配合物[Cd2L2(μ-SCN)4]n分子是通过硫氰酸根负离子桥联形成的双桥镉(Ⅱ)配位聚合物,中心原子Cd1(Ⅱ)和Cd2(Ⅱ)均具有畸变的八面体构型CdN4S2。3.测定了[CdL2(NO32]、[CuL2Cl2]·2H2O、[Ag2(μ-L)2(NO32]、[Cd2L2(μ-Cl)4]n、[Cd2L2(μ-SCN)4]n、[Ag2(μ-L’)2(NO32]和[CdL’2(NO32]·1.5H2O的TGA、紫外光谱和荧光光谱。配合物[Ag2(μ-L)2(NO32]、[Cd2L2(μ-Cl)4]n、[Cd2L2(μ-SCN)4]n、[CuL2Cl2]·2H2O和[CdL2(NO32]的荧光强度较配体L有所减弱,并发生蓝移。
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