【摘 要】
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以meso-位具有不同侧链的卟啉化合物四-[3-甲氧基-4-（N-咔唑）正丁氧苯基]卟啉（4C4-TPP）和四-[3-甲氧基-4-（N-咔唑）正己氧苯基]卟啉（4C6-TPP）为研究对象,利用吸收光谱、荧光光谱、圆二色谱和拉曼光谱探讨卟啉侧链基团在聚集体形成、聚集体结构及其与DNA结合中所起的作用。 在一定浓度范围内,4C4-TPP和4C6-TPP在有机溶剂四氢呋喃中以单体分子存在,溶于水
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以meso-位具有不同侧链的卟啉化合物四-[3-甲氧基-4-（N-咔唑）正丁氧苯基]卟啉（4C4-TPP）和四-[3-甲氧基-4-（N-咔唑）正己氧苯基]卟啉（4C6-TPP）为研究对象,利用吸收光谱、荧光光谱、圆二色谱和拉曼光谱探讨卟啉侧链基团在聚集体形成、聚集体结构及其与DNA结合中所起的作用。 在一定浓度范围内,4C4-TPP和4C6-TPP在有机溶剂四氢呋喃中以单体分子存在,溶于水-四氢呋喃混合溶剂中卟啉分子趋于聚集。特定水-四氢呋喃（tetrahydrofuran,THF）体积比中4C6-TPP以典型的自组装动力学而聚集。4C6-TPP,THF和水三者相互作用形成笼状结构,4C6-TPP分子处于笼中,侧链苯基团与中心环的共轭程度增加,聚集体整体结构对称,圆二色信号消失。增加水-四氢呋喃混合溶剂中的离子强度诱导4C6-TPP聚集。降低pH值,导致4C6-TPP质子化进而聚集。以四苯基卟啉和咔唑基团为模型化合物深入研究质子化诱导4C6-TPP聚集的机理,并提出质子化4C6-TPP聚集体的结构模型:借助于外加酸根阴离子,卟啉中心环与侧链之间以非共价键作用,分子间规则排列形成J-聚集体。 4C4-TPP和4C6-TPP侧链插入小牛胸腺DNA（calf thymus DNA,ctDNA）,4C4-TPP与ctDNA的作用不涉及复杂的过程,但是4C6-TPP与ctDNA以负协同模式分两步相互作用,其结合常数远大于4C4-TPP与ctDNA的结合常数。 4C4-TPP和4C6-TPP在聚集及其与ctDNA作用中的差异有力的证明了卟啉侧链不仅是形成聚集体结构的关键因素,还影响其与DNA的作用。
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