全氟烯丙基碘和末端炔烃的加成及其加成产物的转化

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本论文主要研究全氟烯丙基碘和末端炔烃的加成及其加成产物的转化。 全论文工作分为以下两部分: 在第一部分中,以全氟丙烯为原料,经五氟烯丙基氟磺酸酯1制备了全氟烯丙基碘2。在无溶剂条件下,通过AIBN引发全氟烯丙基碘2与末端炔烃发生加成反应,合成了一系列多氟-5-碘-1,4-二烯类化合物4。 在第二部分中,研究了多氟-5-碘-1,4-二烯类化合物4在钯催化下与硼酸和末端炔烃的偶联反应: 1.用KF做碱,PdCl2(PPh32做催化剂,多氟-5-碘-1,4-二烯类化合物4可以和芳基硼酸发生反应得到芳基多氟化合物(6a-d),而用K2CO3,K3PO4做碱则发生脱氟反应。用Pd(PPh34做催化剂,NaHCO3做碱,多氟-5-碘-1,4-二烯类化合物(4a-b)可以和烯基硼酸5d反应得到相应的烯基偶联产物(6e-f);用Pd(dppf)Cl2做催化剂,NaHCO3做碱,多氟-5-碘-1,4-二烯类化合物E-4b可以和烷基硼酸5e发生反应得到烷基偶联产物6g。 2.在Pd(PPh34/CuI/Et3N的体系下,多氟-5-碘-1,4-二烯类化合物(4a-b)可以和末端炔烃发生偶联反应,得到具有共轭烯炔结构的化合物(7a-f)。
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