【摘 要】
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白光LED具有光效高、耗能少、使用寿命长等卓越性能,使其成为第四代固体照明光源。磷酸盐发光玻璃和玻璃陶瓷表现出声子能量较低、结构稳定、稀土离子可溶性高和优良的发光性能,有望用于白光LED的关键转换材料。因此,开展白光LED用新型磷酸盐发光材料的研究具有重要的理论意义和应用前景。本文采用熔融淬冷法制备了系列不同B/P比的P-B-Sr-K(PBSK)体系磷酸盐基质玻璃,并通过阶梯温度制度制备出纳米玻璃
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白光LED具有光效高、耗能少、使用寿命长等卓越性能,使其成为第四代固体照明光源。磷酸盐发光玻璃和玻璃陶瓷表现出声子能量较低、结构稳定、稀土离子可溶性高和优良的发光性能,有望用于白光LED的关键转换材料。因此,开展白光LED用新型磷酸盐发光材料的研究具有重要的理论意义和应用前景。本文采用熔融淬冷法制备了系列不同B/P比的P-B-Sr-K(PBSK)体系磷酸盐基质玻璃,并通过阶梯温度制度制备出纳米玻璃陶瓷。采用FT-IR、DSC、XRD和TEM等表征方法对玻璃结构、热稳定性和析晶行为以及玻璃陶瓷的结构进行测试分析,并选择出合适的B/P比玻璃配方作为Tm3+/Dy3+双掺和Tm3+/Tb3+/Mn2+三掺的发光玻璃和玻璃陶瓷的基质玻璃配方。通过相关物理参数、透过光谱、吸收光谱、荧光光谱、荧光寿命、Inokuti-Hirayama模型、色坐标CIE、变温光谱研究了发光玻璃和玻璃陶瓷的光学性能和热稳定性。此外,利用二次熔融法制备了YAG:Ce3+荧光粉/磷酸盐基质玻璃复合材料(Pi G)。通过密度、透过光谱、荧光光谱、外量子效率和SEM研究了Pi G的物理性能和光学性能。通过光电综合测试系统分析研究了Pi G型白光LED器件的综合光学性能。通过对以上玻璃、玻璃陶瓷和Pi G的仔细研究,获得如下主要的研究结果:1.在PBSK玻璃中,[PO4]、[BO4]和[BO3]基团之间共用顶角氧离子而桥联构成P-O-B链式结构。链结构之间由Sr2+和K+离子连接形成无定形层状结构。玻璃组分中B元素含量的增加会引起[BO3]三角体逐渐向结构更加稳定的[BO4]四面体转变,磷酸盐玻璃的热稳定性也逐渐变强后趋于稳定。同时,B2O3的引入对玻璃形成能力和抑制析晶有利。当基础玻璃中B/P比为0.4和0.8时,通过热处理可获得主晶相分别为KSr PO4和Sr10(PO4)6O的纳米透明玻璃陶瓷材料。2.通过调控激发波长和掺杂Tm3+/Dy3+离子浓度,PBSK3系列发光玻璃样品可发射白光。Tm3+向Dy3+离子以电偶极-电偶极无辐射跃迁实现能量传递。在354 nm激发波长激发0.2 mol%Tm3+和1.0 mol%Dy3+掺杂的发光玻璃可以发射出CIE和CCT分别为(0.324,0.333)和898.82 K的白光,在较高温度下仍保持良好发光性能。采用阶梯温度制度成功制备出KSr PO4纳米透明发光玻璃陶瓷,其发射光谱强度明显优于发光玻璃,且热处理工艺对发射光颜色几乎没有影响。3.Tm3+/Tb3+/Mn2+共掺PBSK5基质玻璃样品受近紫外光激发后可发射白光。0.3Tm3+/1.2Tb3+/1.5Mn2+(mol%)的PBSK5-6发光玻璃,354 nm激发发光玻璃可发射出CIE为(0.337,0.353),CCT为5312.35 K的白光。Tb3+和Tm3+离子均存在向Mn2+离子潜在的能量传递。采用阶梯温度制度成功制备出含Sr10(PO4)6O晶相的发光玻璃陶瓷,其发射光谱强度明显优于发光玻璃,且热处理工艺对发射光颜色几乎没有影响。4.采用熔融水淬法和后续球磨工艺制备了P2O5-Zn O-Ba O-Na2O磷酸盐低熔点基质玻璃粉体,并通过二次熔融方法将商用YAG:Ce3+黄色荧光粉均匀分散在低熔点基质玻璃中制得YAG:Ce3+荧光粉/低熔点玻璃复合材料(Pi G),并研究了最佳制备工艺。YAG:Ce3+荧光粉颗粒均匀分散镶嵌在基质玻璃中,保持原有发光性能。Pi G材料中的Ce3+离子可以有效被460 nm蓝光激发,发射出位于530 nm处的宽黄光发射带。用540 m A直流电流驱动由市售蓝光LED芯片上面封装Pi G得到的白光LED发光器件,其功率效率可以达到98 lm/W,CIE为(0.300,0.339),CCT为7125 K,显色指数为71。
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