【摘 要】
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络合铁湿式氧化法是一种利用Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)氧化还原电对,在弱碱性或碱性条件下脱除硫化物的方法。其脱硫吸收效率高,可操作性强,多数脱硫剂可再生且经济环保,是脱硫研究的热点之
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络合铁湿式氧化法是一种利用Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)氧化还原电对,在弱碱性或碱性条件下脱除硫化物的方法。其脱硫吸收效率高,可操作性强,多数脱硫剂可再生且经济环保,是脱硫研究的热点之一。与H2S的快速吸收反应相比,其中Fe(Ⅲ)-络合物的再生反应过程相对缓慢,严重限制着整个脱硫-再生体系的脱硫效率。本研究的目的在于建立一种能够较为精确地描述再生过程中络合亚铁有氧氧化的动力学模型,通过该模型可以准确描述Fe(Ⅱ)-络合物有氧氧化的表观反应速率与溶液温度、溶液p H、氧含量以及反应物浓度的关系。本论文研究脱硫剂EDTA-Fe(II)溶液的氧化再生体系,运用电极电势方法研究了络合铁法脱硫铁离子再生步骤过程中的反应动力学,并以此作为建立模型的基础,通过研究单个气泡中氧含量的变化,从而估算出不同气液比、再生温度、p H值等条件下再生液中络合亚铁浓度随时间变化的理论模型。实验结果表明,再生表观反应速率随着EDTA-Fe(II)浓度的增加而变快,亚铁反应级数为0.902;再生表观反应速率随气相中氧含量的增加而变大,对应的反应级数为0.8;再生表观反应速率随溶液中氢离子含量增加而减小,说明氢离子含量越高不利于再生反应的进行,该再生反应对氢离子浓度的反应级数为-0.152,但过高p H会导致络合铁不稳定,体系会有铁的氢氧化物析出,因此工业上湿法脱硫体系溶液p H通常小于10;在30~60℃的温度范围之内,再生表观反应速率随体系温度升高而变大,再生反应活化能为14.24 k J/mol。设计验证实验并对模型进行验证,模型计算结果与实测数据偏差较低,具有较高的吻合度,证明了模型的可靠性。同时该模型对于指导络合铁脱硫再生反应器的设计和空气鼓风量、络合剂的补加量、添加位置等都具有一定的理论指导意义。最后设计了处理量为1500 Nm3/h的克劳斯尾气处理装置流程,并对脱硫-再生反应装置的关键参数塔径、塔高和空气鼓风量等做了简单计算。计算结果表明反应器塔高为10.95 m,吸收单元的塔径为3.65 m,吸收液的高度至少为3 m才能控制塔R101出口硫化氢含量低于10 ppm;为保证脱硫-再生反应器的稳定连续运行,空气鼓风量应不低于660 m3/h。
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