锂离子电池LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2正极材料的制备与改性研究

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高镍正极材料Li Ni0.8Co0.1Mn0.1O2具备较高的放电比容量,被认为是极具前景的电动汽车动力电池正极材料之一,并且开始初步商业化应用。但是Li Ni0.8Co0.1Mn0.1O2的循环性能较差,限制了它大规模商业化应用。本论文通过探究Li Ni0.8Co0.1Mn0.1O2最佳煅烧条件,对其进行表面包覆,改善正极材料的电化学性能。采用高温固相法制备Li Ni0.8Co0.1Mn0.1O2,对正极材料进行物理表征和充放电测试,研究煅烧条件对Li Ni0.8Co0.1Mn0.1O2的微观结构、形貌和电化学性能的影响。结果表明,最佳的煅烧条件为氧气气氛、Li过量百分比5%、高温煅烧温度750℃、高温煅烧时间16 h。该条件制备的Li Ni0.8Co0.1Mn0.1O2正极材料层状结构有序程度高,阳离子混排程度低。在0.2 C下的首次放电比容量为200.3 m Ah g-1,首次库伦效率为87.2%。选择Ti O2、Sn O2、Zr O2和WO3作为包覆物质,采用湿法包覆对Li Ni0.8Co0.1Mn0.1O2进行改性。通过XRD、SEM、粒度分析、循环性能测试、倍率性能测试和CV测试对样品进行分析,Sn O2、Zr O2和WO3能不同程度改善Li Ni0.8Co0.1Mn0.1O2的循环性能和倍率性能,并且WO3改性效果最佳。进一步研究WO3不同包覆量的改性效果,结果表明,WO3在Li Ni0.8Co0.1Mn0.1O2表面形成致密的包覆层,少量的W6+进入到正极材料的晶格中。WO3包覆可以显著提高材料的循环性能和倍率性能,其中1.0 wt%WO3包覆的Li Ni0.8Co0.1Mn0.1O2表现出最佳的电化学性能。在1 C条件下循环100圈后,其容量保持率从81.6%提高至93.2%。倍率性能测试时,在5 C的放电比容量为170.1 m Ah g-1,远高于Li Ni0.8Co0.1Mn0.1O2的154.5 m Ah g-1。WO3包覆可以降低正极材料电化学反应的极化程度,抑制副反应发生,保持正极材料的结构稳定性。通过水解-水热法制备Li Al O2包覆的Li Ni0.8Co0.1Mn0.1O2。结果表明,Li Al O2包覆有效提高了Li Ni0.8Co0.1Mn0.1O2的首次库伦效率、循环性能和倍率性能,其中1.0 wt%Li Al O2包覆的改性效果最佳。在0.2 C时的首次库伦效率为89.6%,1 C下循环200圈后的放电比容量和容量保持率分别为150.4 m Ah g-1和80.6%,倍率性能也有所提高。XPS、CV和EIS结果表明,Li Al O2包覆层能够提高电极反应可逆性,减少正极材料与电解质直接接触,抑制Rct值增长,维持长循环过程中的电荷转移能力。
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