萤石是重要的非金属矿物,是工业生产不可或缺的原材料。传统的脂肪酸类萤石浮选药剂耐低温性不足,导致萤石浮选回收率低,造成资源浪费,因此萤石浮选耐低温高效捕收剂的研究和开发需求日益迫切。石油磺酸钠已广泛应用于矿物泡沫浮选,针对目前不同结构和组分的石油磺酸钠捕收性能差异巨大的问题,试验以萤石纯矿物及实际矿物为研究对象,探究了不同石油磺酸钠体系下萤石的浮选行为,并结合矿物晶体量子化学计算、红外光谱分析、zeta电位测试、表面张力测试及接触角测试等表征手段,分析了萤石晶体表面的性质特征,探究了石油磺酸钠在矿物表面的作用机理,得到了以下结论:（1）萤石纯矿物在中性至弱碱性条件下可浮性良好,浮选体系中的乙醇可以通过提高捕收剂在水中的分散程度,以及起到起泡剂作用的方式,提升萤石的浮选回收率。（2）石油磺酸钠的活性物含量越高,萤石纯矿物的浮选回收率越高,药剂的浮选捕收性能越好;当石油磺酸钠磺化程度增加,分子非极性端的空间位阻效应减弱,水分子更易穿过捕收剂分子间隙接触萤石表面,导致萤石疏水性下降,石油磺酸钠的捕收效果变差;当石油磺酸钠的活性物含量和磺化程度同时发生变化时,活性物含量的变化对捕收剂浮选效果的影响占主导地位;石油磺酸钠原料油中芳烃含量越多,更利于增强药剂的浮选捕收性能。（3）试验以硅酸盐型萤石矿为研究对象,PSK24²9系列石油磺酸钠对萤石纯矿物及实际矿物的浮选作用规律相似,以PSK-27为捕收剂有最大的CaF₂回收率。经过“一粗四精”全流程开路试验,可以获得品位为97.45%,CaF₂回收率为89.54%的萤石浮选精矿。（4）萤石纯矿物颗粒表面表现为亲水性,PSK-27可以增大萤石的润湿角,改善萤石颗粒表面的疏水性,并且显著降低浮选体系的表面张力,增强溶液的起泡能力。石油磺酸钠PSK-27在萤石表面的作用既有化学吸附又有物理吸附,并且PSK-27可以显著降低萤石颗粒的表面Zeta电位,提高矿物颗粒之间的静电排斥力,增大颗粒与泡沫粘附的机率,提高浮选回收率。（5）矿物晶体化学量子计算结果表明,萤石F--Ca断裂后表现为离子键,禁带宽度显示萤石属于绝缘体,晶胞态密度结果表明萤石表面的Ca是萤石参与化学反应的主要活性位点;计算萤石五个主要解理面的表面能,（111）面的表面能最低,在解离过程中具有最大可能性和稳定性暴露出来,因此石油磺酸钠药剂的吸附及作用主要是在萤石的（111）面进行的。