聚氨酯-壳聚糖海绵的制备及性能研究

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聚氨酯-壳聚糖(PU-CS)复合材料的研究在生物医药领域是热点研究方向。针对目前聚氨酯-壳聚糖海绵研究中,CS分子量的选择、提高PU-CS的海绵抗菌性以及PU-CS嵌段海绵的制备问题,本文采用“两步法”(预聚反应与发泡扩链反应)制备了三种PU-CS复合海绵,即不同分子量CS作扩链剂的PU-CS海绵、壳聚糖季铵盐(HTCS)作为扩链剂的PU-HTCS海绵以及CS作软段的PEG-CS30K-PU嵌段海绵,分析了复合海绵的合成反应机理并对复合海绵的化学结构、晶型、表观形貌、溶胀性能、吸液率、保液率、力学性能、蛋白吸附性能以及体外降解性能进行了测试,其中PU-HTCS海绵还进行了抑菌试验,主要研究结果如下:(1)CS分子量对于PU-CS海绵的性质有重要影响。不同分子量CS基团与异氰酸脂键的反应活性不同;CS3K的接枝度最高;高分子量CS30K与CS300K的引入会造成复合海绵硬段与软段的分离,从而造成海绵的通孔不均匀;随CS分子量的提高,PU-CS复合海绵的疏水性与BSA吸附量增加,平衡溶胀度减小;PU-CS海绵在降解前期降解速率较慢,后期随CS分子量的增加,降解速度加快。(2)以HTCS作为扩链剂制备的PU-HTCS海绵具有良好的抗菌性,CS分子量对PU-HTCS海绵包括抗菌性在内的各方面性质都有重要影响。随CS分子量的增加,PU-HTCS海绵的亲水性、吸液率和平衡溶胀度减小,但总体上高于第一章制备的PU-CS海绵;体外降解性能与蛋白吸附性能呈现出与PU-CS海绵类似的规律,但降解速度与BSA吸附量都有所降低;抑菌实验表明,PU-HTCS3K海绵对大肠杆菌抑菌作用最强。(3)采用改进的环氧化法,制备了PEG-CS30K,然后将其与PEG作为混合软段制备了嵌段型PEG-CS30K-PU海绵。XRD图谱显示,当CS以嵌段形式存在于聚氨酯结构中时,软硬段出现明显的微相分离现象;随着PEG-CS30K比例的提高,嵌段海绵亲水性减弱,平衡溶胀度明显降低;相比CS作为扩链剂制备的复合海绵,嵌段海绵的拉升强度与韧性都有明显提高;蛋白吸附和体外降解实验表明,PEG-CS30K-PU海绵的BSA吸附量与降解速率都有明显提高。
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