基于不同载体的表面分子印迹聚合物的制备及其对DCP的吸附研究

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双氯酚(Dichlorophen,DCP)属于卤化酚类化合物,作为广谱抗菌剂被大量使用后以多种途径进入水环境。由于其特殊的物化性质使得它在水体中发生累积,对水生生物和人类健康甚至生态系统产生影响。吸附法常被用于环境污染物质的去除,但传统的吸附剂不具备对特定污染物质的分离。分子印迹聚合物,具有与模板分子在空间结构、形状大小上高度契合的作用空腔,可对目标污染物实现专一性分离。在支撑载体表面形成印迹层的聚合物为表面分子印迹聚合物,此类聚合物在模板分子的洗脱、传质速率等方面具有优势。目前微纳米材料的研究具有很大的发展潜力,利用新型微纳米材料作为载体,将会成为环境污染处理的研究热点。本论文以DCP作为研究对象,将分子印迹技术与微纳米材料结合,分别以沸石咪唑金属有机骨架(ZIF-8)、碳纳米管(MCNTs)和介孔二氧化硅(MSNs)为载体,制备了表面分子印迹聚合物材料。运用多种表征手段分析材料形貌和结构特征,同时设计吸附实验探究吸附识别机理。主要研究内容如下:(1)分别以DCP和3-氨丙基三乙氧基硅烷为目标分子和功能单体,以ZIF-8为载体基质在其表面制备印迹聚合物(ZIF-8@MIPs)。XRD、FT-IR、SEM和TEM表征方法证明了ZIF-8和其聚合物材料成功制备。吸附实验表明,ZIF-8@MIPs对DCP的吸附量为51.89 mg/g,其吸附过程可通过Freundlich等温模型更好地描述,同时Scathcard等温模型也显示ZIF-8@MIPs具有两类相异结合位点。动态吸附结果显示聚合物在90 min时基本平衡。选择性和再生实验表明ZIF-8@MIPs具有专一识别性和重复再利用性能。(2)以四氧化三铁-碳纳米管复合材料为载体,并利用多巴胺的特殊性质在其表面印迹聚合,制备具有磁性分离功能化的印迹聚合物(MMCNTs-MIPs)。采用多种表征方法分析材料的组成和形貌,结果显示Fe3O4在碳纳米管表面均匀附着并且多巴胺印迹层在载体表面成功黏附。设计实验探究其吸附机理,研究发现Freundlich等温线模型对于MMCNTs-MIPs吸附DCP的过程具有更高的拟合程度,表明吸附过程发生在非均相表面。动力学平衡在吸附进行60 min时达到且准二级动力学模型更加符合MMCNTs-MIPs对DCP的吸附过程,表明该吸附过程为多分子层吸附。选择性实验表明MMCNTs-MIPs在相同条件下可实现对DCP的选择性分离。(3)以介孔二氧化硅(MSNs)为载体并引入温敏单体,在MSNs表面制备形状规则、存在有序介孔孔道的温敏分子印迹聚合物(T-MMIPs)。通过应用多种表征手段分析得到制备的T-MMIPs的印迹层薄而均匀。温敏实验表明T-MMIPs能够对环境温度变化产生响应,吸附量随温度对其状态的影响而不同,并且在室温下具有高的吸附能力且其最大吸附量达108.35 mg/g,吸附性能实验表明吸附DCP的过程更吻合Langmuir等温线模型,这与Scatchard等温模型结果(仅有一类结合位点)相符合,且T-MMIPs在吸附进行30 min后就达到平衡,相比于T-MNIPs拥有更高的吸附容量和更快的吸附速率。选择性和重复性实验结果证明T-MMIPs具有专一性识别能力和良好的再生性能。
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