不饱和磺酰胺的烯烃氢胺化以及芳酰胺基化反应研究

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异噁唑烷类化合物广泛存在于自然界中,是许多天然产物的核心骨架。不仅如此,在药物化学中异噁唑烷类化合物也被发现有许多的药物活性。目前合成异噁唑烷类化合物的主要方法包括利用硝酮作为1,3-偶极子,烯烃作为二片段的1,3-偶极环加成合成法和利用β,γ-不饱和羟胺作为底物,在不同的催化体系下对烯烃的环化反应等。尽管如此,发展多样性导向的、具有绿色和可持续特点的异噁唑烷类化合物的合成方法仍然吸引着许多化学工作者的研究兴趣。  由于可见光廉价易得,应用简便以及可见光驱动的催化反应具有独特的氧化还原性质,合成光化学在过去十年获得了迅猛发展。在可见光驱动下,各种自由基和自由基离子可以在温和条件下以可控的方式产生,为化学键的活化/构建提供了很多新的途径。在本论文中,我们将本课题组发展的氧化脱质子光致电子转移(ODET)活化策略应用于不饱和磺酰胺类底物。这一策略的成功实现,为构建结构多样的异噁唑烷骨架提供一种新的补充途径。并且在我们的活化模式中,不需要额外添加化学计量的外部氧化剂。  尽管这一策略具有较好的底物适用范围和官能团兼容性,但是利用可见光驱动的方法来实现末端烯烃的芳酰胺基化反应仍具有较大的挑战。因此,我们将钯催化的烯烃胺钯化反应和二芳基碘盐相结合,在一氧化碳(CO)的参与下,成功实现了β,γ-不饱和磺酰胺的烯烃芳酰胺基化反应。在这一策略中,二芳基碘盐不仅作为芳基源,同时也是氧化剂,并且反应在一个大气压的一氧化碳(CO)氛围中就能较好的进行。这一策略具有官能团兼容性好、使用原料简单易得、反应条件温和等特点,为构建苯甲酰基取代的异噁唑烷类化合物提供了新的途径。
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