【摘 要】
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等离子体电解氧化(Plasma electrolytic oxidation,PEO)可以在Al、Mg、Ti、Zr等金属表面形成陶瓷氧化膜,赋予金属表面优异的耐磨、耐蚀等表面性能。钨的氧化物(WOx≦3)具有优异
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等离子体电解氧化(Plasma electrolytic oxidation,PEO)可以在Al、Mg、Ti、Zr等金属表面形成陶瓷氧化膜,赋予金属表面优异的耐磨、耐蚀等表面性能。钨的氧化物(WOx≦3)具有优异的光电催化性能、气敏性等性能。如果能结合等离子体电解氧化技术制备WOx≦3薄膜或粉体,将拓宽PEO技术的应用范围,同时具有重要的科学理论价值和应用价值。本文研究了纯铝在不同浓度的钨酸钠电解液中的PEO行为,首次通过PEO技术制得WOx≦3粉体,同时在一定的条件下也能获得纯WO3膜层。主要成果如下:纯铝在浓度为10 g·L-1、16 g·L-1的钨酸钠电解液的PEO过程中,溶液明显呈现绿色浑浊的现象。检测发现,该过程产生了大量的WO3粉体。10 g·L-1电解液中得到的粉末的粒度为微、纳米尺寸,平均粒径544 nm左右。通过此方法合成的氧化钨颗粒具有一定的光催化性能,10 mg WO3粉末8 h内可以将50 ml浓度为5 mg·L-1的甲基橙溶液降解34%。对本实验PEO过程产生氧化钨微纳米颗粒的现象进行了热力学分析,发现和WO3的物理化学性质有关。WO3的熔点和沸点远低于Al2O3,且WO3易于升华,在PEO过程的等离子体放电通道的高温作用之下,WO3升华、气化进入溶液,随后遇冷凝固并且分散在电解液中。除了产生粉末之外,纯铝在5 g·L-1和10 g·L-11 Na2WO4·2H2O电解液中也能生成几微米厚的膜层,主要成分为Al2O3,以及少量的W和WO3。而在16 g·L-1电解液中试样表面生成了一层厚的绿色粗糙膜层,主要成分为WO3,且此膜层有一定光催化性能。分析认为,由于16 g·L-1的电解液浓度高,纯铝表面形成的初始膜层中W含量较高,此外,由于碱性电解液对初始氧化膜的侵蚀,试样表面粗糙度增大,综合这些因素导致了纯铝表面WO3的形成。最后,研究了在钨酸钠电解液中添加5 g·L-11 Na2SiO3的成膜行为,结果发现在5 g·L-1 Na2SiO3+10 g·L-11 Na2WO4·2H2O的浓度条件下形成的PEO膜层耐蚀性更好,腐蚀电流为6.9×10-8 A·cm-2。
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