无紫外吸收或仅有末端紫外吸收的有机阴离子型化合物的分析一直是分析学科中难点。随着反相色谱柱固定相键合技术的革新和新型离子对探针试剂的发现,开发建立这类化合物的高效液相色谱-紫外检测器的分析方法已成为现实。本文以苯胍、二苯胍为离子对探针试剂,通过调节饱和羧酸改性剂的种类和浓度,使得苯胍或二苯胍与饱和一元、二元羧酸类化合物在键合极性酰胺基团的RP8、RP18色谱柱上形成离子对化合物并得以分离,采用高效液相色谱-紫外检测器对其进行定性、定量分析。通过完善反相间接光度色谱理论,明确其各阶段机理,设想开发一种简便、快速、高效、专用的反相间接光度色谱仪。在传统间接光度色谱理论基础上,深入研究了固定液极性酰胺基团分子表面,在流动相的作用下,构建的动态平衡模型,提出“平衡、反应、分离”三大机理,探讨了“柱头反应、柱上分离”过程。通过试验,明确了流动相中质子化的离子对探针试剂在固定相上平衡过程“四阶段”,即富集阶段、饱和阶段、扰动阶段、再平衡阶段,发展了固定相表面酰胺基中-O-结合氢离子和质子化的苯胍或二苯胍阳离子,或酰胺基中(?)结合改性剂羧酸根阴离子的动态平衡理论。掌握了基于苯胍、二苯胍的反相间接光度色谱法的特征流出曲线(2种情况的四特征峰)。对固定相和流动相中二苯胍的含量进行了测定,计算了二苯胍的分配比,确证了改性剂种类和浓度对固定相中二苯胍的富集量及系统平衡时间的影响。通过酸碱平衡理论及解离常数和分布分数的计算和研究,明确了反相间接光度色谱分析条件快速优化的要点,为其他样品的快速分析奠定基础。建立了基于苯胍、二苯胍为离子对探针试剂的反相间接光度色谱法对饱和一元羧酸进行分析的方法。采用RP8色谱柱,分析甲酸、乙酸和丙酸、丁酸的流动相分别为 0.12 mmol· L-1 二苯胍/1.0、0.5 mmol· L-1 丁酸、1.0 mmol· L-1 戊酸水溶液,232 nm波长定量;分析戊酸流动相为0.6 mmol· L-1苯胍/0.4 mmol·L-1己酸;分析己酸为0.6 mmol.L-1苯胍水溶液,247 nm波长定量。试验测得,甲酸和乙酸、丙酸和丁酸、戊酸、己酸的LOD分别为1 mg· L-1、5 mg· L-1、3 mg· L-1、10mg·L-1;饱和一元羧酸线性关系良好,r值均大于0.998。6种酸的高、低浓度添加水平的平均回收率在98.08%～102.26%范围内,8次平行测定的RSD值为0.43%～1.40%。对样品的测定结果表明,单标对高纯样品的测定结果满意,而对混合样品的测定需要采用标准加入法,后者能够消除基体效应的影响,测定结果与真值较为一致。本方法与国家标准规定的滴定法测定结果比较发现,两种方法的乙酸、丙酸测定结果接近,而含量较低的甲酸测定结果差异稍大。同样开发了以苯胍为离子对探针试剂的饱和二元羧酸间接光度定量分析方法。试验分别以RP18、RP8色谱柱分析乙二酸和丙二酸、丁二酸和戊二酸,以0.6 mmol· L-1苯胍/10.0、2.0、1.0 mmol· L-1戊酸为流动相分析乙二酸、丙二酸和丁二酸、戊二酸,247 nm波长定量。在上述分析条件下,得到的乙二酸LOD为 10 mg.L-1,丙二酸、丁二酸和戊二酸 LOD 均为 5 mg.L-1。在 10～1 400 mg·L-1浓度范围内,饱和二元羧酸r值均大于0.998。4种酸的高、低浓度添加平均回收率为97.75%～103.83%,8次平行测定的RSD值为0.60%～0.87%。准确度和精密度测定结果均能满足常量分析的要求。测定了 4种酸的样品均与标签标识含量一致。采用戴安DX-120离子色谱仪的储液器、高压泵、六通阀进样器,Waters SymmetryShield RP8,3.5 μm(4.6 mm × 150 mm)色谱柱,Waters 2996 紫外可见光二极管阵列检测器,Empower Pro中文版色谱工作站组合为反相间接光度色谱仪。通过对饱和一元、二元羧酸样品的测定结果表明,新组合的仪器设备与Waters整套仪器设备测定结果的绝对差值最大为3.6%,能够满足常量分析要求。证明开发简易、高效分析非共轭有机阴离子型化合物的反相间接光度色谱仪是可行的。本文建立的饱和一元、二元羧酸反相间接光度色谱分析方法,操作简便,高效准确,通用性强,易于普及,适于推广,是此类化合物由化学分析向仪器分析方向发展的技术革新之一,对其它非共轭有机阴离子型化合物的分析同样具有实用性和指导意义。