基于Au(111)表面分子自组装和手性反应的STM研究

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分子自组装,是以分子为结构单元,利用非共价键作用力,自发形成相对稳定有序的分子聚集体的过程。分子自组装的研究被广泛应用于生物工程、新材料、分子器件、以及纳米科技领域,但由于非共价键作用力相对较弱,自组装结构的稳定性稍有欠缺,限制了分子自组装的进一步应用,并且自发形成的结构在有效调控上存在一些挑战;另一方面,表面在位化学近年来迅猛发展,关于表面催化、功能大分子的可控制备及反应机理得到了进一步的深入研究。基于此,如何有效结合分子自组装和表面在位化学的优势,提高组装产物的稳定性,构筑功能性新型分子体系,是亟待解决的问题。本论文包含了以下几部分工作:1 PTCDA/NaCl在Au(111)表面不同条件控制下的组装行为苝四甲酸二酐分子(PTCDA)在Au(1 11)表面可以通过自组装形成较为规律的六角结构和四角结构,实验中引入氯化钠形成单层膜,再蒸镀PTCDA,我们进行了苝四甲酸二酐和氯化钠在金单晶表面的混组装研究,发现氯化钠单层膜能改变苝四甲酸二酐单分子的组装结构,且对苝四甲酸二酐的电学性质产生了较大影响,这对苝四甲酸二酐今后在有机薄膜材料的应用上提供了非常有价值的参考信息。2手性结构从自组装到聚合物的转移非手性分子前驱体,1,4二溴2,5-十三烷基苯,简称13DB,在Au(111)表面是以十三烷基链交错,苯环部分密排的方式形成手性自组装结构,从而在Au(111)表面成功地诱导产生了手性。在通过加热发生表面芳基-芳基耦合反应后,自组装结构由原来的单体变成低聚物,反应物自组装的手性特点在聚合反应之后依然有所体现,即表面手性可以从单体的自组装结构转移到低聚物的自组装结构,从而为表面手性结构的可控制备提供了思路。3烷基链长度对手性聚合反应聚合度的影响研究非手性分子1,4-二溴-2,5-辛烷苯(8DB)和1,4-二溴-2,5-癸烷苯(10DB),在Au(111)表面可以形成和13DB类似的手性自组装结构以及发生芳基-芳基耦合反应。由于烷基链相对较短,在发生耦合反应的时候聚合度有所提高,从而得出了在一定条件下烷基链越短,反应聚合度越高的结论。这一结论对有机反应中提高聚合反应的聚合度有很大的参考意义。
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