对芳香族含氟化合物进行合成的方法受到国内外科学界、工业界的密切关注。电化学氟化法以其反应条件温和、毒性低、污染少等优点,正逐渐在有机氟化物合成方法上占据越来越重要的地位。本文在全面综述国内外有机电化学氟化研究进展的基础上,采用气相色谱、气质联用等分析手段和循环伏安、电化学阻抗谱等电化学实验方法对芳香族化合物(以甲苯为例)的电化学氧化行为进行了研究。本文首先以TBAP作为支持电解质,系统研究了甲苯在电解质溶液中的电化学氧化性能,并且考察了以Et3N·3HF作为氟源及支持电解质时,反应物浓度、扫描速率、温度、超声辅助等因素对甲苯氟化的影响规律。另一方面,选择芳香族碘化物为媒质,研究了溶剂、浓度、支持电解质或氟源、芳香族碘化物种类等因素对芳香族碘化物电化学氧化反应的影响。主要研究结果如下:(1)甲苯在四甲基高氯酸铵-乙腈(TBAP-CH3CN)和三乙胺三氟化氢-乙腈(Et3N·3HF-CH3CN)两种体系中都能发生阳极氧化反应。甲苯在Et3N·3HF-CH3CN的体系中的最佳氟化条件为:甲苯浓度为0.5mol·L-1,Et3N·3HF浓度为1mol·L-1,温度为40℃。由循环伏安测试结果可知,甲苯在铂电极上的电化学氟化过程受扩散控制。恒电位电解实验表明,甲苯在乙腈溶剂为溶剂的体系中进行电解,阳极表面容易生成一种不导电的钝化聚合物膜,阻碍电解的进行。加入超声辅助,可以清洗电极表面,并增强溶液中的传质速度,可以防止钝化聚合物膜覆盖在电极表面阻碍电解进行,并且提高时空产率。(2)通过对碘苯以及对碘苯甲醚电解液体系的研究,可以得知碘苯以及对碘苯甲醚的电化学氧化性能。实验结果表明,乙腈适用于作为电化学氟化反应体系的溶剂;碘苯在铂电极界面的电化学氧化反应主要受扩散控制,传质主要为线性扩散;对碘苯甲醚在Et3N·3HF-乙腈电解液体系中更易于发生电化学氧化反应,较碘苯更适于作为电化学氟化反应的媒质。并且在以有机碘化物为媒质的实验过程中,未观察到阳极上发生有明显的钝化现象。