光催化环烷醇胺化反应及钯催化Fujiwara-Moritani反应的研究

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本文主要内容讲述两个部分:第一部分是基于光催化环烷醇碳碳键断裂的胺化反应的研究;第二部分是钯催化Fujiwara-Moritani反应的研究。首先我们描述了一种通用且操作简单的基于氯化铈(III)的光致氧化还原策略的开发,该策略用于对宽范围的环烷醇选择性官能化碳-碳键。我们使用0.5mol%三氯化铈,1 mol%四丁基氯化铵,亲核试剂则选用1.5当量的偶氮二甲酸二叔丁酯,溶剂选择无水乙腈,混合在一起,在无水无氧的环境下反应24小时,对四元环烷醇氧杂环丁烷-3-醇的底物,以81%的收率得到扩环产物。而对于五至七元环,以66%-81%的收率得到开环产物所有产物均经过氢谱的表征确认,此外,我们还提出了可能的反应机理。另一部分,对钯催化的Fujiwara-Moritani反应进行探索研究,并发现了一种可行且经济适用的方法来实现简单烯烃的芳基化。可以使用相对廉价的醋酸钯的催化体系实现三苯基膦的碳磷键裂解,随后化学定量的烯烃与裂解后被活化的芳环直接偶联反应,合成芳基烯烃衍生物。该反应还在进一步的优化和探究中。
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