【摘 要】
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近年来,金属有机骨架(MOFs)由于其新颖的结构和广泛的应用,而备受关注。其中MOFs材料用于化学传感成为了化学家和材料学家的研究热点,但是设计合成具有良好稳定性并且能够通过
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近年来,金属有机骨架(MOFs)由于其新颖的结构和广泛的应用,而备受关注。其中MOFs材料用于化学传感成为了化学家和材料学家的研究热点,但是设计合成具有良好稳定性并且能够通过荧光增强传感的MOFs材料仍是一个挑战。本论文选择具有多个氮配位点的5-(4-吡啶基)-1H-四唑(4-Hptz)为主配体,1,4-萘二甲酸(NDC)和间苯二甲酸(IPA)为辅助配体,与不同金属盐反应制备了3个不同结构的金属有机骨架。我们详细地探究了金属盐、配体比例、溶剂分子等对金属有机配骨架结构的影响。同时,检测了配合物的稳定性,并探究了其在金属离子传感方面的应用。主要包含以下两个工作:(1)在溶剂热条件下,使用硝酸镉为金属盐,甲醇和水为溶剂,与4-Hptz和NDC配体反应成功制备了化合物[Cd4(NDC)3(4-Hptz)2(H2O)2]·H2O(1)。化合物1首先通过配体4-Hptz与Cd2+连接,形成二维层状结构,再通过NDC配体连接,形成三维结构。化合物1具有优异的水稳定性、热稳定性和酸碱稳定性,这在金属有机骨架当中是很少见的。同时,化合物1表现出优异的荧光传感性能。其能够在水中通过荧光增强检测Cr3+,这是目前已知的首例。(2)在上述工作的基础上,以IPA配体代替NDC配体作为羧酸辅助配体,选用锌金属盐,并用溶剂热法,成功制备了化合物[Zn(4-Hptz)H2O](2)。化合物2通过一维“之”字型链与配体连接,形成了具有“海浪”形状的二维层状结构。在化合物2的基础上,改变反应条件,通过水热法得到化合物[Zn3(4-Hptz)2(IPA)2](3)。化合物3通过[Zn3N8(CO2)4]二级建筑单元与两个配体连接,形成了浆轮状的三维结构。荧光传感研究表明:化合物2能够在水中检测Cu2+,化合物3能够在水中以荧光增强的形式检测Cd2+。
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