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金属有机框架配合物（MOFs）结合了孔径可调节、结构可设计和功能可控制等特点,在荧光分子识别、气体吸附、分离和转化、催化等领域具有普遍的应用。有机桥连配体是构筑MOFs结构框架的重要支撑,也是影响配合物性能的决定性因素之一。本论文分别选取两种柔性桥连配体1,1’-二（4-苯甲酸）-2,2’-联咪唑（H2dcba）和2,5-二（吡啶基-3-亚甲基）巯基-1,3,4-噻二唑（bptz）为主要配体,利用水热（溶剂热）法合成出20种具有新颖结构的过渡金属配合物MOFs,探讨了配体的配位模式和构型变化,研究了配合物的结构和性质。全文可分为四章:第一章为绪论,概述了配位化合物的发展、含氮芳香羧酸功能金属有机框架的应用,以及本文的选题依据、研究方法和主要成果。第二章以同时含有两个羧酸和两个氮唑的配体H2dcba为研究对象,通过调控反应条件,成功合成了12种结构新颖的过渡金属MOFs,其配合物的分子式为:[Mn（dcba）]·xDMF（1）,[Co（dcba）]·xDMF（2）,[Co（dcba）（μ2-H2O）（CH3OH）]·CH3OH（3）,[Zn（dcba）]·x DMF（4）,[Zn（dcba）]·（CH3CN）2·（H2O）3（5）,[Cd（dcba）（DMA）]·DMA（6）,[Cd（dcba）（H2O）]（7）,[Cd4Cl2（dcba）3（H2O）2]·（CH3CN）·（DMF）2·（H2O）（8）,[Mn1.5（m2-Cl）（dcba）（DMF）2]·DMF（9）,[Ni（dcba）（H2O）2]（10）,[Cu（dcba）（H2O）]·H2O（11）,[Cu（SO4）（H2dcba）（H2O）2]·H2O（12）。配合物1-8为具有不同孔洞结构的三维框架,配合物9-12为二维和零维配合物,在不同层之间,由p-p堆积作用或氢键作用形成的三维超分子网络。在配合物1-12的结构中,由于不同金属离子的配位构型,联咪唑羧酸配体种两个咪唑基之间的二面角范围从9.3°到77.7°,咪唑基与苯环之间的二面角范围从33.3°到63.0°,呈现了m1-、m3-、m4-、m5-和m6-等丰富的配位模式。第三章以含N/S柔性桥连配体bptz为主要配体,通过引入第二配体和过渡金属离子,合成了8种结构新颖的配合物,其分子式为:[Zn（bptz）0.5（bdc）]·H2O（13）,[Co（bptz）0.5（bdc）]·H2O（14）,[Cd1.5（bptz）（bdc）1.5（DMF）]（15）,[Zn（m2-OH）（bptz）0.5（tdc）]·H2O（16）,[Cd（bptz）（Htdc）]（17）,[Cd2（bptz）2（H2tba）2（H2O）]（18）,[Zn（bptz）（bpta）]·H2O（19）。配合物13-15,17,18为具有一定孔洞的三维结构,bptz配体作为桥连配体,使得框架具有一定柔性。配合物16、19为二维或一维结构,进而由p-p堆积或者氢键形成三维超分子网络。在配合物13-19中,bptz配体呈现了桥连和螯合两种配位模式,在不同的金属离子和辅助配体的协同配位作用下,在bptz结构中,不同吡啶基之间的距离均不同,呈现了多种不同的配位构型。第四章对合成的部分配合物进行了纯度、热稳定性、荧光性质和分子识别性能研究。配合物4、6、7、9的荧光性质均表现出配体H2dcba的p*→n或p*→p跃迁。配合4和6为具有孔道结构的三维配位结构,且在常见的溶剂如水、甲醇、乙醇、DMF、DMA等溶剂中具有较好的稳定性。进一步研究发现,配合物4和6均能通过荧光淬灭效应对丙酮溶剂分子进行识别,且在不同溶剂中具有良好的抗干扰性和可重复性。同时,配合物4对Fe3+也有识别性能,说明其在离子识别方面具有潜在的应用价值。