基于羟基-2-萘甲酸/有机胺配体配合物的合成、结构及性能

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本论文选用羟基单取代的2-萘甲酸,即3-羟基-2-萘甲酸3-Hydroxy-2-naphthoic acid(3-HNA)、6-羟基-2-萘甲酸6-Hydroxy-2-naphthoic acid(6-HNA)和1,4-双(苯氧基甲基-2-萘甲酸)苯1,4-Bis(phenoxymethyl-2-naphthoic acid)benzene(1,4-BPNA)作为羧酸配体,以系列双咪唑,双苯并咪唑,双吡啶酰胺类配体作为N-质子配体,分别与金属Zn2+、Cd2+离子结合,利用水热/溶剂热的合成方法,成功地得到14个配合物;通过一些常规的表征手段,如单晶X-射线衍射(X-ray)、红外光谱(IR)、粉末X-射线衍射(XRD)等,对这些配合物的结构做了详细的表征;并对所得配合物的结构做了相应的解析和论述;同时,还进一步研究这些配合物的荧光性质。1.利用1,4-双(1H-咪唑-1-基甲基)苯(bimb),1,4-双(1H-苯并咪唑-1-基甲基)苯(bbimb),4,4’-双(1H)-咪唑-1-基-甲基)联苯(bimbp)配体作为含氮配体,以3-HNA和6-HNA作为有机羧酸配体,与金属Zn2+、Cd2+离子结合,在水热/溶剂热条件下进行反应,合成了5个配合物。配合物1-5具有相似的一维结构,主要的结构特征在于羟基单取代的2-萘甲酸作为羧酸配体,以成对的方式配位连接在有机胺配体和金属中心形成的链的两侧。配合物1-5不仅对Fe3+和Cr2O72-离子具有很好的荧光猝灭的传感性能,同时配合物5对CO32-离子又表现出荧光增强的传感作用。2.将双吡啶双酰胺配体N,N′-双(3-吡啶甲酰胺)苯(3-bpam),N,N′-双(3-吡啶甲酰胺)-1,2-乙烷(3-dpye),N,N′-双(3-吡啶甲酰胺)-1,4-丁烷(3-dpyb),N,N′-双(3-吡啶甲酰胺)-1,6-己烷(3-dpyh),N,N′-双(4-吡啶甲酰胺)-1,6-己烷(4-dpyh)分别与3-HNA和6-HNA结合,并与金属Zn2+、Cd2+离子配位,在水热/溶剂热条件下进行反应,合成了9个配合物。配合物6-14表现出0D或1D的链状结构。而以二元羧酸1,4-BPNA作为配体时,得到是一个2D的配合物11。羧酸配体在这类配合物的结构调控中起到了重要的作用。荧光性能研究发现,配合物7-14对Cr2O72-和Fe3+离子,能表现出较好的荧光猝灭行为;而配合物6对Fe3+和CO32-离子却表现出较好的荧光增强行为;而配合物10对CO32-离子也表现出荧光增强行为。
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