铝箔基铬改性磷酸铝分子筛(CrAlPO-5)微波水热合成及性能

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由传统热泵与固体吸附剂结合构成的吸附式热泵,具有高效、环保及节能等特点,已受到科研工作者普遍关注。磷酸铝分子筛(AlPO-5)具有孔道均一、比表面积大、稳定性高、S型吸附等温以及低脱附温度的特性,是理想的吸附式热泵吸附剂。基于AlPO-5分子筛水热合成耗时长、吸附剂骨架呈中性及吸附容量低等不足,本文开展了铬改性磷酸铝分子筛(CrAlPO-5)及其在铝箔基材上原位微波水热合成研究;着重探讨CrAlPO-5分子筛及其铝箔基吸附剂的结构和吸脱附性能。首先,以磷酸、异丙醇铝及硝酸铬为原料,三乙胺(TEA)作模板剂,微波水热合成CrAlPO-5分子筛;系统探讨铬含量、TEA用量、晶化温度及时间对吸附剂结晶性能、吸附性能的影响;其次,采用相同工艺及配比,以铝箔为基材并涂覆CrAlPO-5晶种,原位合成CrAlPO-5分子筛;讨论了晶种涂覆、晶化温度及时间对吸附剂性能的影响。采用XRD、ICP-AES、FT-IR、SEM及孔隙分析等手段对CrAlPO-5晶态、组成、形貌及孔结构等进行表征,并通过静态、动态吸附、TG及TPD等测试其吸脱附性能。XRD分析表明微波水热能显著缩短分子筛晶化时间;Cr掺杂对AlPO-5分子筛骨架影响小,却能使其晶形更完整。适宜的合成CrAlPO-5条件为:0.03Cr2O3/P2O5和1.5TEA/P2O5摩尔比、晶化温度为200℃、晶化时间为30 min;SEM图显示改性分子筛为规整六棱柱形,直径约3μm,高度约10μm;孔隙分析显示CrAlPO-5以微孔为主,其微孔孔容和比表面积均高于未改性吸附剂;静态吸附显示,CrAlPO-5饱和吸湿量为0.175 g/g,与未改性相比,提高近7%;动态吸附显示吸附剂呈S型水蒸气吸附等温。XRD分析表明CrAlPO-5分子筛能在铝箔上原位合成;涂覆晶种的分子筛晶型完整,分布均匀,涂层厚度约100μm,而没有涂覆晶种的约60μm;由于铝箔良好的热传导性能,分子筛晶化温度略有降低(190℃),晶化时间缩短(25 min)。孔隙分析显示涂覆晶种的CrAlPO-5具有高比表面积(198.2 m2/g),从而展现优异的吸附性能(0.197 g/g);TG/DTG显示合成分子筛具有高的热稳定性,较低的脱附峰温(72.8℃);TPD分析显示涂覆晶种的CrAlPO-5分子筛脱附活化能与未涂覆晶种的分子筛相当(分别为100.6kJ/mol和93.87 kJ/mol)。表明合成的CrAlPO-5分子筛是理想的吸附式热泵吸附剂之一。
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