纳米金修饰电极的研制及其蛋白质电化学行为的研究

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纳米金粒子由于其具有良好的生物相容性、很高的表面活性、对蛋白质与基底电极之间电子转移具有很强的促进作用而被广泛应用于生物传感器的制备中。本文研制了基于纳米金的化学修饰电极和离子注入修饰电极,并将其用于氧化还原蛋白质的电化学行为研究。研究成果概括如下:   ⑴基于纳米金和1,6-己二硫醇的血红蛋白化学修饰电极的研究。在金电极基底上吸附一层1,6-己二硫醇(1,6-hexanedithiol,HDT)分子,用于纳米金粒子(Au nanopartieles,AuNPs)的连接,得到的AuNPs/HDT/金电极吸附血红蛋白(Hemoglobin,Hb)后制得生物传感器,用于过氧化氢(Hydrogen Peroxide,H2O2)的检测。结果表明该生物传感器对于H2O2的检测,具有很高的灵敏度,检测限可达1.0×10-8 mol·L-1,线性范围为5.0×10-8-1.0×10-6mol·L-1。检测方法简单、有效。   ⑵纳米金在氨基注入ITO电极上吸附行为的研究及其对抗坏血酸的催化作用。利用离子注入技术,将氨基注入氧化铟锡(Indium Tin Oxide,ITO)电极表面,并吸附AuNPs,制成AuNPs/NH2/ITO电极。用XPS和SEM等表面分析手段进行表征,结果表明,在吸附的开始阶段,AuNPs在NH2/ITO材料表面逐渐形成均一且高分散的纳米层,且该过程为动力学控制的过程。随着吸附时间的增长,材料表面形成了一层致密的纳米薄层。将本法制得的AuNPs/NH2/ITO修饰电极与通过3-(aminopropyl)-trimethoxysilane(APTMS)连接得到的AuNPs修饰电极进行比较,AuNPs/NH2/ITO电极具有较小的电阻和对生物分子较高的催化活性。   ⑶离子注入修饰的新型电极Au/ITO的研制及其在生物电化学中的应用。将金粒子以21 keV的电压加速,剂量为1.0×1017ions·cm-2注入ITO材料表面,制成Au/ITO电极。用XPS、XRD、SEM、UV-Vis光谱和电化学方法等对电极进行表征。并将其用于生物小分子抗坏血酸(Ascorbic Acid,AA)和生物大分子肌红蛋白(Myoglobin,Mb)的电化学行为的研究。结果表明该电极不仅对于AA等生物小分子具有优良的电催化作用,也能提供良好的微环境使其有利于Mb等蛋白质在电极表面的取向,改善Mb与电极之间的电子传导过程。实验证明Au/ITO电极同时具有AuNPs和ITO的优良性能,如良好的生物相容性、电子传导能力和催化作用等。这种方法以其低成本和方便快捷的优点为生物传感器的发展提供了新的思路。
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