新型钼系配合物的合成、催化烯烃环氧化及聚醚合成研究

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环氧化合物是一类非常重要的精细化工和高分子合成原料、中间体。采用催化烯烃直接环氧化反应是合成环氧化合物的重要途径之一。环氧丙醇低(齐)聚物结构上属于低分子量的多元醇线型聚醚,可直接用作增稠剂、保湿剂等。新型钼系配合物可以催化烯烃直接环氧化反应,并可直接催化烯烃环氧化—聚合反应,制备低分子量聚醚。 利用合成出的六种催化剂的其中三种新型Mo(Ⅵ)配合物MoO2X2L2(X,L=F,OPMePh2 (1);Cl,OPMePh2 (2);Cl,OPPh3 (3)),并用IR和1HNMR对其结构进行了表征;首次报道以MoO2Cl2(OPMePh22(2)为催化剂、以叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧源,催化环氧化苯乙烯反应;此反应体系温和且有效。反应结束后,样品采用GC—MS分析。为考察实验结果,定义了苯乙烯转化率以及环氧化产物选择性。研究结果表明,反应温度、反应时间、溶剂种类、氧源用量和催化剂用量等反应条件对苯乙烯环氧化反应具有重要影响;随反应温度的升高,苯乙烯转化率提高,达到70℃以后,环氧化物选择性下降;随反应时间的延长,转化率大幅度提高,1h后环氧化产物选择性降低;四氯化碳为该反应体系的最佳溶剂。当体系的反应温度达到70℃、反应时间为1h,催化剂/苯乙烯/TBHP(摩尔比)为5/100/150,苯乙烯转化率达到60.07%,环氧化产物选择性达到
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