抗烧结Rh-Pr6O11/SiO2和Ni-CeO2/SiO2催化剂的制备、表征及其甲烷部分氧化制合成气性能

来源 :厦门大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:libolb666
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本文以研究采用简单的浸渍法制备高分散、抗烧结的负载型催化剂为目的,在先前工作的基础上,以乙酰丙酮盐为前驱体制备了 Pd/Al2O3、Rh-LnOn/SiO2(Ln=Gd,Pr,Eu,Nd,Y)和 Ni-CeO2/SiO2催化剂。通过热重分析(TG-DTG)、X-射线粉末衍射(XRD)、拉曼光谱(Raman)、BET测试(BET)、H2-程序升温还原(H2-TPR)、高分辨透射电子显微镜(TEM)和X-射线光电子能谱(XPS)等实验技术对催化剂的物相结构、形貌尺寸以及金属与载体、金属与助剂、助剂与载体之间的相互作用进行了表征,并以甲烷部分氧化制合成气(POM)为目标反应对催化剂的高温抗烧结性能进行了考察。主要研究结果如下:(1)以Pd(acac)2为前驱体采用浸渍法制备了一系列不同Pd负载量的Pd/Al2O3样品。研究发现,Pd(acac)2/Al2O3样品在空气中加热至203℃左右发生分解,当Pd的负载量由0.25%增加至5%时,800℃焙烧后的样品上Pd粒径由4.1 nm增长至6.3 nm,并没有像以Pd(acac)2为前驱体制备的Pd/Si02样品那样表现出良好的高分散和抗烧结性能。但当Pd的负载量一定且焙烧温度由400℃升至800℃,Pd粒径并没有明显变化,与之相比,以Pd(NO3)2为前驱体制得的样品抗烧结性能较差。(2)以 Rh(acac)3 和 Ln(acac)3(Ln=Gd,Pr,Eu,Nd,Y)为前驱体,采用共浸渍法,制备了高分散、抗烧结的Rh-LnOn/Si02催化剂。研究表明,0.1%Rh/SiO2-800催化剂经50 h的POM反应后,Rh物种的粒径由2.4 nm增长至3.5 nm。加入LnOn助剂后,Rh物种的分散性及高温抗烧结能力均显著提高,并表现出良好的POM反应性能。0.1%Rh-10%Pr6O11/SiO2-800催化剂经过700℃条件下POM反应120h后,Rh物种的粒径仍小于3 nm。H2-TPR表征显示,向1%Rh/SiO2-800样品中加入Pr6O11助剂后,Rh2O3物种的还原峰温度由118℃升至127℃,说明Pr6O11与Rh2O3之间存在较强的相互作用。(3)以不同铈的化合物为前驱体采用浸渍法制备了一系列CeO2/SiO2样品。发现以Ce(acac)3和Ce(CH3COO)3制备的10%CeO2/SiO2样品具有良好的分散度以及氧化还原稳定性。只要CeO2的负载量不超过10%,以Ce(acac)3制备的CeO2/SiO2样品经过800℃空气焙烧后CeO2的粒径仍可保持在2.5 nm左右。以Ce(NO3)3、CeCl3和柠檬酸制备的10%CeO2/SiO2样品上CeO2的分散性较差。经过循环H2-TPR表征及600℃空气中再氧化后,样品上CeO2的粒径减小,这可能是在H2-TPR表征过程中CeO2被还原,部分Ce3+物种与SiO2载体反应,生成了铈硅酸盐物种,进而促进了CeO2在载体表面的再分散。XPS测试结果表明,与以Ce(NO3)3和CeCl3制备的样品相比,以Ce(acac)3制备的10%CeO2/SiO2样品上Ce3+物种所占的比例最高,高比例的Ce3+物种为样品表面带来更多的氧空位,使得10%CeO2/SiO2-acac样品具有良好的氧化还原性能。以乙酰丙酮盐为前驱体制备的1%Ni/SiO2-acac-800催化剂的POM反应性能优于以硝酸盐、醋酸盐、氯化物和柠檬酸制备的催化剂。向其中加入CeO2后,XRD图中各样品上NiO的晶相衍射峰均有所减弱,催化剂的POM反应性能也相应提高。通过H2-TPR和XPS表征可知,以Ni(acac)2和Ce(acac)3为前驱体采用共浸渍法制备的1%Ni-10%CeO2/SiO2-acac-800催化剂上NiO的还原峰温和Ni 2p3/2的结合能均比1%Ni/SiO2-acac-800催化剂的要高,说明NiO与CeO2之间存在较强的相互作用。
其他文献
蓝晒是一种古典摄影工艺,区别于现代胶片摄影和数字技术,蓝晒不需要相机,而是依靠接触式转印,紫外线光源进行曝光显影。蓝晒作品最显著的特征为画面呈现出的经典的蓝白色调,
目的:探讨血浆D-二聚体水平对糖尿病视网膜病变(DR)前期视盘周围视网膜神经纤维层(RNFL)厚度的影响。方法:选取2018年10月至2019年10月于延安大学附属医院内分泌科门诊或住院部的年龄在48-68岁之间,按照国际糖尿病诊断标准确诊的2型糖尿病患者60例(60只眼)。经眼科会诊后,由同一高年资医师通过眼底镜检查、荧光素眼底血管造影及OCT检查将实验组结果分为患2型糖尿病者但未发生眼底改变者
口译过程中,译员需要不断借助其工作记忆和短时记忆辅助其口译表现,而长期的口译训练或实践也可能会有效地增强译员的工作记忆及短时记忆能力,这种增强被称为译员工作记忆及短时记忆优势(通常与一般双语者比较)。然而,译员工作记忆及短时记忆优势的研究尽管已开展三十余年,但就译员是否存在工作记忆及短时记忆优势这一问题仍存在不小争议。译员工作记忆及短时记忆优势的研究主要从以下三个方面展开:短时记忆广度优势(主要通
航天火箭发射系统中供气试验任务是一项科技含量高、投入成本高、风险程度高的试验任务,供气系统可以作为航天火箭发射场和地面供气设备的重要基础和构成部分,贯穿任务始终。试验过程中良好的稳定性、可靠性和安全性是确保试验顺利的重要保证。地面供气系统工艺设备复杂、气源品质要求高、长时间持续运行,安全可靠性要求高,应急处理难度大。新型发动机对气、液管路洁净度要求高,故必须严格多余物的控制和洁净度检查。围绕运载火
2017年修订的《民办教育促进法》对我国民办学校实施了分类管理,规范了学校的内部治理机制,规定学校应建立董事会、理事会或其他形式的决策机构、执行机构并建立相应的监督机构。但由于此前的无序发展,民办学校存在许多治理问题,举办者权力过大,导致董事会职能难以发挥;非营利法人所有者缺位以及禁止利润分配的特性使得监督上存在困难;缺少有关董事责任义务的规定,董事权利义务不平衡。要解决这些问题,本文首先从借鉴公
驴养殖业是新兴的养殖产业。机械化发达的当下,驴役用用途已转型为经济用途,其肉、乳、阿胶等产品得到了许多消费者的青睐,从而推动着驴养殖业的发展。因驴的生殖特点,单胎、
目的:探讨非髓样癌甲状腺结节患者细针穿刺洗脱液降钙素(Calcitonin in fine needle aspirate washout fluid,FNA-CT)水平及其影响因素。方法:回顾性分析2017年1月-2018年1月因甲状腺结节就诊于重庆医科大学附属第一医院内分泌内科门诊并行甲状腺细针穿刺(Fine needle aspiration,FNA)的患者资料,包括性别、年龄、B超性质(结
开关磁阻电机具有结构简单、可靠性高、成本低、调速范围宽等优点,可以广泛应用于风机、泵类、压缩机、汽车驱动电机等一类产品当中。一般来说,开关磁阻电机的运行需要依靠可
为了探究汉语普通话SLI儿童及HFA儿童对宾语主题化结构的习得情况,我们进行了两个实验:产出实验(采用句法启动方法),理解实验(采用句子-图片匹配任务)。参加实验的受试有三组:经过一系列语言测试及非言语智商测试筛选出的21名SLI组儿童,由专业医师诊断的32名HFA组儿童,以及28名TDA组儿童。实验结果表明,HFA组儿童及SLI组儿童在总体表现上相似,即两组儿童在产出实验和理解实验上表现都显著差
研究目的:动脉粥样硬化(AS)是缺血性心脑血管疾病的主要病理基础。人源素(Humanin,HN)是一种来源于线粒体的机体内源性小分子多肽,动物实验表明外源性的S14G-HN(HNG)具有抗AS