四氯化碳和苯分子的高压原位拉曼光谱和费米共振研究

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以CCl4和C6H6为研究对象,利用高压金刚石对顶砧技术结合原位拉曼光谱技术分别研究了它们在0-13GPa高压下的结构转变和费米共振变化,同时比较了CCl4和C6H6二元溶液与纯液体的高压拉曼光谱频移速度变化。实验结果显示,CCl4的v2、v4和v1的频移在13Gpa范围内都正比于压力的增加,但在0.73和7.13Gpa处v2,v4和v1的斜率dω/dP分别出现突变;在3.03Gpa,低频225cm-1处出现新峰,而在7.13Gpa,v2,v3和v4模均发生劈裂。表明在0.73Gpa以下,CCl4经历了液态到固Ⅲ相的转变,在7.13Gpa时由Ⅳ相转化为一个新高压相。此外,随压力增加费米共振导致的合频v1+v4和基频v3相对常压而言首先发生位置互换,然后随基频v3和v4的劈裂减弱直至消失。在C6H6的谱中,拉曼谱线随压力增加发生兰移和劈裂,相对强度也发生明显改变;随压力增加,C6H6的v1、v6的和频与v8基频之间的费米共振能级间隔Δ0变大,随耦合系数ω减小两费米共振强度比Rf/a减小;当压力为11Gpa时,费米共振消失。在CCl4与C6H6二元溶液中,每种液体的光谱频移均高于纯液体的频移速度;密度小、压缩系数大的CCl4谱线频移速度大于密度较大、压缩系数小的C6H6频率相近的拉曼谱线的频移速度;与纯液体相比,二元溶液的谱线劈裂(相变)对应的压力减小,费米共振受相变和频移速度影响提前消失。拉曼谱的所有变化在降压过程中都是可逆的。
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