以苯并三氮唑为离去基团的卤代和磺酰化反应研究

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苯并三氮唑及其衍生物在医药、农药、高分子材料、染料应用中都发挥着重要的作用。所以如何高效绿色地利用苯并三氮唑衍生物合成新化合物是现在有机合成中的重要任务之一。本课题组合成1-(2-碘-1-苯氧乙基)-1H-苯并三氮唑化合物后,通过与氯、溴和对甲基苯磺酰肼的转化生成新的化合物,希望对1-羟基苯并三氮唑和其他官能团发生转化的种类及方法起到一个有益的补充。本文首先论述了近年来苯并三氮唑及其衍生物在有机合成中的研究进展。通过总结与创新,作者研究了两种以苯丙三氮唑为离去基团的反应。其一是发展了一种高效、高选择性一锅法合成1-氯-2-碘化合物和2-溴-1-碘化合物的方法。反应以叔丁基过氧化氢为氧化剂,碘单质、1-羟基苯并三氮唑和烯烃在二氯甲烷中40℃下反应5 h后,生成α-碘代-N-烷氧基苯并三氮唑中间体,中间体不经分离,与乙酰氯或乙酰溴在室温下反应16 h,一锅法合成了1-氯-2-碘化合物和2-溴-1-碘化合物。本反应适用于芳香烯烃和脂肪烯烃,收率范围是13%~68%。该反应具有步骤简单,原料易得,底物适用性强等优点。其次,发展了一类以N-烯氧基苯并三氮唑化合物为底物的氧化磺酰化反应。以对甲基苯磺酰肼为磺酰化试剂,在醋酸铜以及Oxone的催化氧化作用下,80℃下反应8 h,以收率25%~75%得到相应的α-磺酰基酮产物。反应条件温和、操作简单,为氧化磺酰化提供了一种新颖的方法。
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