【摘 要】
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光催化氧化技术可以将太阳能转化成化学能,其具有清洁无污染、能量获取成本低、回收利用方便、处理废水效果好的优点,是一种具有广阔前景的绿色环保技术。硒化铜是优良的p型
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光催化氧化技术可以将太阳能转化成化学能,其具有清洁无污染、能量获取成本低、回收利用方便、处理废水效果好的优点,是一种具有广阔前景的绿色环保技术。硒化铜是优良的p型半导体材料,可以作为良好的光催化剂。本文主要研究了硒化铜(CuSe)及其复合物的制备及其对于亚甲基蓝模拟废水(MB)的光催化效果,此外还研究了CuSe具有的类过氧化物酶性质,具体内容如下:(1)采用液相共沉淀法制备CuSe和CuSe-聚多巴胺(PDA),水热法制备CuSe-PDA/石墨相氮化碳(g-C3N4)复合样品。通过扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、粉末X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、傅氏转换红外线光谱(FTIR)等方法对样品的形貌、结构、光学特性和吸附特性进行了表征。优化了CuSe-PDA/g-C3N4样品对亚甲基蓝模拟废水的光降解实验条件。结果表明:当亚硫酸硒钠(Na2Se SO3)溶液与氢氧化四氨合铜(Cu(NH3)4(OH)2)溶液的体积比为3:1,CuSe-PDA与g-C3N4摩尔比为1:1时制得的CuSe-PDA/g-C3N4材料光催化性能最好;过氧化氢(H2O2)投加量为0.1m L,催化剂用量为0.05g,MB初始浓度为50mg/L,光功率为500W时是CuSe-PDA/g-C3N4样品光催化降解MB的最优条件,降解率为99.0%。此外,通过6次循环实验,MB去除率都超过了85%,说明CuSe-PDA/g-C3N4复合样品具有良好的稳定性和可重复使用性。(2)采用水热法制备CuSe Co-PDA复合样品。通过SEM、XRD、XPS等方法对样品的形貌和结构进行了表征。通过对样品光学特性进行表征,表明CuSe Co-PDA相比CuSe和CuSe-PDA带隙能量明显减小,经计算其带隙能量为1.6e V。优化了CuSe Co-PDA复合材料的制备条件并探究了其降解MB的最佳光催化条件,结果表明:Cu与Co摩尔比为1:1时制得的CuSe Co-PDA材料光催化性能最好;H2O2投加量为0.5m L,催化剂用量为0.05g,MB初始浓度为60mg/L,光功率为500W时为最佳光催化条件,降解率为98.8%。此外,通过循环实验CuSe Co-PDA复合样品对MB去除率均大于85%,表明其循环利用性较好。(3)采用水热法制备了CuSe,通过SEM、TEM、XRD及XPS对其结构进行表征,通过实验证明CuSe具有类过氧化物酶性质,并对其催化反应动力学及影响因素进行研究。结果表明:相对于辣根过氧化物酶(HRP)而言,CuSe模拟过氧化物酶对H2O2的亲和性略差,对3,3,5,5-四甲基联苯胺(TMB)亲和性良好。表现酶活性的最适p H为4.5,最适温度为15℃。构建了CuSe/TMB比色法检测H2O2体系,实验结果表明:该体系对H2O2检出限为2.94μM,且检测精密度和准确度较好,且对H2O2有较好的选择性,在测试过程中不受水样中其他离子的干扰。此外,还构建了CuSe/TMB/H2O2检测L-半胱氨酸体系,对L-半胱氨酸的检出限为0.21μM。
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