氯化物型卤水中,铷、铯元素因其性质相近,易以固溶体混盐形式析出,使得卤水中铷铯元素的利用率非常低。在水盐体系中引入聚乙二醇,改变溶剂性质,可影响铷铯氯化物盐结晶析盐规律,有望应用于铷铯混盐的分离。因而,开展铷铯共存氯化物体系在聚乙二醇-水混合溶剂体系中的相平衡研究具有重要意义。论文采用等温溶解平衡法、浊点法分别开展了288.2,298.2,308.2 K下三元体系RbCl+CsCl+H₂O、CsCl+PEG1000/4000/6000/8000/10000/20000+H₂O和四元体系RbCl+CsCl+PEG1000/4000/8000+H₂O相平衡研究。考察了研究温度、聚乙二醇分子量对体系相平衡关系的影响。结合Schreinemaker湿渣法和X-ray粉晶衍射对三元体系RbCl+CsCl+H₂O288.2,298.2,308.2 K平衡固相进行鉴定,结果表明体系中除连续变化固溶体[Cs_x,Rb_1-x]Cl生成外,还有RbCl和CsCl单盐生成。3个温度下该体系平衡相图均包含2个三元共饱和点,3条单变量曲线和3个结晶相区(RbCl单盐和CsCl单盐以及1个连续变化固溶体[Cs_x,Rb_1-x]Cl结晶相区)。采用Pitzer模型对该体系溶解度进行计算,获取了273.2-398.2 K下CsCl的单盐参数(β^（0）、β^（1）、和C^ф)与温度的关联方程。拟合了288.2、298.2和308.2 K相应的Pitzer混合参数(θ_Rb,Cs和ψ_Rb,Cs,Cl),溶解度计算值与实验值吻合较好。三元体系CsCl+PEG1000+H₂O 288.2和298.2 K时仅存在固-液相平衡关系,其平衡相图由不饱和液相区（L）、一固一液区（L+S）和两固一液区（L+2S）组成;308.2 K时,新增液-液平衡相区（2L）和液-液-固平衡相区（2L+S）,两固一液区（L+2S）消失。三元体系CsCl+PEG4000/6000/8000/10000/20000+H₂O288.2,298.2,308.2 K同时存在固-液和液-液平衡关系,其各体系对应的平衡相图均由不饱和液相区（L）、2个一固一液区（L+S）、两固一液区（L+2S）、液-液平衡相区（2L）和液-液-固平衡相区（2L+S）组成。三元体系CsCl+PEG+H₂O 288.2,298.2,308.2 K相平衡研究发现:温度升高或聚乙二醇分子量增大,有利于体系液-液平衡区（2L）的产生。当研究温度相同时,聚乙二醇分子量增大,体系液-液平衡区（2L）、一固一液区（L+S）、两固一液区（L+2S）均增大,不饱和液相区（L）减小;当聚乙二醇分子量相同时,温度升高,体系中不饱和液相区（L）、一固一液区域（L+S）均增大,两固一液区（L+2S）减小,液-液-固平衡区（2L+S）变化较小。采用非线性方程ln(w_PEG)（28）a（10）bw_Cs^0.5 _Cl（10）cw³_CsCl、w_{PE G}（28）a（10）bw_Cs^0.5 _Cl（10）cw_CsCl（10）dw²_CsCl和w_{PE G}（28）a（10）bw_Cs^0.5 _Cl（10）cw_CsCl对三元体系双液线数据进行关联,同时采用Othmer-Tobias和Bancroft经验方程对三元体系液-液平衡结线进行关联计算,关联结果与实验结果吻合性较好。通过改变混合溶剂中PEG比例R或控制混合盐比例K(K（28）w_CsCl:w_RbCl)完成了四元体系RbCl+CsCl+PEG1000/4000/8000+H₂O 288.2,298.2,308.2 K相平衡研究。当聚乙二醇分子量为1000时,288.2 K时,对比混合溶剂中PEG1000比例R=0,0.2,0.4时该体系平衡相图发现:随着R的增加,RbCl和CsCl盐在混合溶剂中的溶解度均降低,两种单盐RbCl和CsCl的结晶相区均增大。当聚乙二醇分子量为4000和8000时,288.2,298.2,308.2 K时,引入PEG4000和PEG8000后,RbCl单盐结晶区均明显增大,当混合溶剂中PEG含量较高时（PEG比例R=0.35～0.55）,PEG4000和PEG 8000的引入,使得相同温度时原三元体系相图中的[Rb,Cs]Cl固溶体结晶形式转变为RbCl单盐。