聚脲相变微胶囊的制备与应用

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相变储能材料能够通过自身物质分子有序性的变化实现本体形态结构的改变,在物质形态结构变化的同时吸收或释放可观的热量。这一转移和存储热量的特点可应用于调节温度和储存能量,在时间和空间上缓解能量供给与需求失衡的矛盾,提升能源的利用效率。有机固液相变储能材料因为拥有较小的体积变化和较高的潜热值得到科研工作者的广泛关注,然而相变过程伴随相态转化而来的泄露以及导热系数较低等问题,限制了此类相变储能材料的应用。将相变材料微胶囊化是解决上述问题的有效方式。本文研制了一类新型脂肪族酯类有机相变储能材料,并利用界面聚合技术用聚脲包覆该酯类形成相变微胶囊;最后将上述微胶囊与聚氨酯胶粘剂溶液复合成混合整理液,通过浸轧和涂层两种方式整理到织物上制得调温蓄热织物。具体研究内容如下:1.为了获得相变温度适宜,热焓值、热稳定性高的有机相变储能材料,本研究制备了一系列不同链长的脂肪族酯类相变材料。该酯类具有良好的结晶结构,相变温度范围为0℃-55℃,热焓值在150 J/g以上,且链长越长,其相变温度越高。该系列酯类相变材料的热失重温度在190℃以上,且分子链越长,其热失重温度越高,意味着热稳定性越好。其中十二酸十二醇酯拥有适宜的相变温度和较高的热焓值被选为优化工艺研究的对象。通过设计正交试验,深入探索了反应温度、催化剂种类、催化剂浓度对酯化的影响,建立了一套制备高纯度十二酸十二醇酯的工艺路线。2.通过界面聚合利用聚脲对所制备的十二酸十二醇酯进行微胶囊化。基于酯类与异氰酸酯单体良好的相容性,本实验摒弃了聚脲包覆相变材料工艺中需要共溶剂的传统方法,在无共溶剂下成功制备出包覆率高的聚脲相变微胶囊。调整乳化剂种类、乳化剂浓度、乳化搅拌速率、反应温度和芯壳比等参数,分析这些参数对实验的影响并总结出较佳的实验条件。所得聚脲相变微胶囊热性能表征结果显示:该微胶囊的熔融相变温度范围为18-35℃,相变焓根据芯壳比的不同相应产生的热焓值范围为100J/g-140J/g,结晶相变焓与熔融焓相近。微胶囊初始热失重温度超过220℃,显示出较好的热稳定性。室温下热导率测试发现,十二酸十二醇酯相变材料的热导率为0.28 W/mK,高于一般的有机相变材料;微胶囊的热导率最高可达到0.21 W/mK。利用红外热重联用揭示了该体系聚脲界面聚合的反应过程,由于酯类相变材料与反应物较好的相容性,导致部分低聚物未能进一步聚合而残留在芯材中。热循环稳定性试验经过100次冷热循环之后,微胶囊仍然保持与初始状态相近的潜热,说明其包覆壁材稳定性好,该相变微胶囊可长期循环使用。3.将上述相变微胶囊与聚氨酯以不同比例混合形成整理液,利用涂层和浸轧两种方式对织物进行整理,制备了一系列调温织物。测试发现整理过后的织物在33℃左右出现熔融吸热相变行为,在23℃左右结晶放热相变行为。随着混合溶液中微胶囊含量的增加,涂层织物的热焓值范围是18 J/g-25 J/g;浸轧织物的热焓值范围是9 J/g-16 J/g。调温性能的测试结果显示,温度变化环境中织物能够在一定时间内起到延缓温度变化速率的功能。
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