【摘 要】
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酸性矿山废水(AMD)治理和赤泥的大量堆存污染严重是生态环境保护中面临的急迫需求和关键难点。AMD中含有大量的氢离子和硫酸根离子,导致的低p H会使得重金属更容易迁移。目前常用的处理方法为石灰法。赤泥的颗粒分布不均匀,大部分颗粒粒径较小,比表面积大能够充分提高金属离子的去除效率。并具有胶结的孔架状结构,在水溶液中稳定性较好,可以提供比石灰等传统中和剂更强的重金属离子吸附能力。实验以赤泥为原料,处理
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酸性矿山废水(AMD)治理和赤泥的大量堆存污染严重是生态环境保护中面临的急迫需求和关键难点。AMD中含有大量的氢离子和硫酸根离子,导致的低p H会使得重金属更容易迁移。目前常用的处理方法为石灰法。赤泥的颗粒分布不均匀,大部分颗粒粒径较小,比表面积大能够充分提高金属离子的去除效率。并具有胶结的孔架状结构,在水溶液中稳定性较好,可以提供比石灰等传统中和剂更强的重金属离子吸附能力。实验以赤泥为原料,处理AMD1000、AMD500和AMD100三种类型矿涌水,探究赤泥使用量、反应时间、不同进水p H等条件下对铁和锰离子的去除效率的影响。结合出水p H、悬浮物含量和铁锰离子去除效率,总结每种矿涌水的最佳赤泥使用量。处理AMD1000、AMD500和AMD100后的赤泥进行性状分析,如SEM、EDX、红外光谱和XRD等进行分析。对处理后的矿涌水上清液进行三维荧光、粒径、悬浮物含量和zeta电位分析,探讨出赤泥治理矿涌水的合适配比,与相关的作用机制。反应后的赤泥添加生物炭和腐殖酸的方式,探究对赤泥物理化学性质的影响,对重金属固定能力的影响,根据国内外相关标准进行评估。亚铁离子的去除过程主要依靠沉淀作用,锰离子主要依靠矿物吸附。铁离子在去除的过程中受反应时间影响较大,锰离子随着反应时间的延长去除率升高。因此最佳反应时间为2 h。铁锰离子处理达标的矿涌水,泥水分离效果不同。对比AMD1000、AMD500和AMD100的泥水分离效果,结果表明AMD1000>AMD500>AMD100,主要由于处理AMD1000悬浮赤泥的表面zeta电位值较低,悬浮液的粒径较大,体系较不稳定容易发生沉降,主要由于生成的氢氧化物沉淀增加絮凝作用。AMD100上清液沉降效果最差,可能由于赤泥中的矿物质漂浮于体系中,使得zeta电位绝对值变大。上清液的p H较高,zeta绝对值较大,体系趋于稳定,沉降性能变差。AMD1000时的最佳赤泥使用量为H10,AMD500的最佳赤泥使用量为M4,AMD100的最佳赤泥使用量为L5。XRD分析上清液中的赤泥不含有石英,主要集中在底层。AMD中的铁离子为亚铁离子,通过XPS表明在吸附过程中的部分亚铁离子被氧化成三价铁离子,吸附的锰离子被氧化成三价锰和四价锰,主要集中在底层和中间层的赤泥。结合EDX分析吸附的铁主要集中在上清液和中间层的赤泥表面。处理AMD1000和AMD500的赤泥比表面积下降,AMD100的赤泥比表面积上升。生物炭和腐殖酸能为反应后的赤泥提供有机物,又能调节赤泥的电导率和p H。对比处理AMD1000后的赤泥分别添加腐殖酸和生物炭。添加生物炭降低赤泥的电导率,添加腐殖酸的赤泥电导率升高,主要由于腐殖酸使得赤泥中的金属盐和矿物质溶解。两者均降低赤泥电荷为零时的p H。生物炭有机质在赤泥中存在时间较短,腐殖酸在赤泥中可以长期存在,长达30 d。按照德国标准浸出办法(DIN 38414-S4)和我国固体废物毒性浸出办法(HJ/T299-2007)对添加生物炭和腐殖酸的赤泥进行风险评估,均低于危险废物标准限值。在混合30 d的赤泥中重金属固定效果较好,并且腐殖酸固定效果要强于生物炭,固定后的赤泥浸出浓度低于危险废物浸出标准。
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