镁合金表面预处理和钙磷涂层的制备及性能研究

来源 :天津大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liandakj2005
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镁及其合金作为一种医用金属材料,因其具有与自然骨相匹配的力学性能,出色的可降解性及生物相容性,有望成为新一代可降解硬组织修复植入材料。但其在人体环境内因Cl-的存在易发生点腐蚀,导致力学性能过快降低,不能提供长期有效的力学支撑。因此,对其进行表面改性成为目前提高其耐蚀性与表面生物活性最常用的方法。本文采用化学转化法与微波辅助液相沉积法相结合,在预处理的镁合金上制备钙磷涂层。研究比较了HF,NaOH两种预处理方式对镁合金基体及后续表面沉积钙磷涂层的影响;研究了微波温度及微波时间对HF预处理镁合金表面钙磷涂层沉积过程及电化学性能的影响,初步探究了涂层的生长机理;通过长期浸泡实验研究了钙磷涂层包覆HF预处理镁合金的长期耐蚀性、体外降解过程及矿化能力。实验结果表明:预处理提高了镁合金基体的耐蚀性,在后续钙磷涂层制备过程中能为基体提供暂时保护,且预处理层的不同明显影响钙磷涂层的结构、组成及厚度,进而影响其电化学耐蚀性能。相比于NaOH预处理,采用20 wt.%HF对镁合金基体预处理2 h,产生的MgF2层的阻抗为15.22 kΩ.cm2,有效提高基体耐蚀性。同时,在微波辅助液相沉积过程中,MgF2层释放的F-参与钙磷涂层的形成,在其表面沉积具有致密纳米针状团簇的F掺杂羟基磷灰石涂层。将HF预处理的镁合金基体,在前驱体溶液中,于90°C微波10 min,可获得厚度达100μm左右的钙磷涂层,涂层由F掺杂羟基磷灰石和无水磷酸氢钙组成。电化学测试表明:试样在模拟体液(SBF)中的自腐蚀电位为-1.49 V,自腐蚀电流密度则低至0.15μA/cm2,电荷转移阻抗为181.90 kΩ.cm2,显著提升了镁合金的耐蚀性。体外浸泡实验表明,钙磷涂层包覆HF预处理镁合金具有出色的长期耐蚀性,浸泡70 d后样品依旧保持完整的外部形状,此时样品的电荷转移电阻为9.09kΩ.cm2,自腐蚀电流密度为1.81μA/cm2,远低于镁合金基体。浸泡63 d时,样品的腐蚀速率仅为0.13 mg/(cm2·d)(0.26 mm/y),基本满足可降解型植入材料对降解速率的要求。在体外浸泡过程中,多种形貌的磷灰石不断从SBF溶液中沉积并形成连续的矿化层,表明钙磷涂层包覆HF预处理镁合金具有良好的表面生物活性及体外矿化能力。
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