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脂肪族聚酯、聚碳酸酯等可持续发展塑料因其清洁可再生以及优异的可降解性和生物相容性等优势成为当下研究的热点。催化剂的选择与制备是合成可降解聚酯以及聚碳酸酯的关键。烷基铝催化剂控制性好,磷腈碱催化剂催化活性高,这两类催化剂在环状单体开环聚合中得到广泛的关注。本论文立足于这两种催化剂,研究其在环酯和环碳酸酯开环聚合时的催化行为,通过NMR、X-ray以及Anal.Calcd来测定配合物的分子结构,然后利用NMR、GPC、DSC以及MALDI-TOF MS来测定聚合物的分子结构信息以及热力学信息,主要包括以下工作:设计合成了一类磷氮配位的烷基铝配合物Al1-5并将其应用于己内酯的开环聚合中。通过Al2-4的单晶X射线衍射发现,配合物金属活性中心呈扭曲的四面体几何模型。不同配体结构的Al1-5催化剂在催化己内酯开环聚合时表现出不同的催化性能,配体上不同的取代基结构对配合物的金属中心的配位环境产生了很大的影响,进而影响了催化性能。在卞醇做引发剂的条件下,Al1-5在催化己内酯开环聚合时有优异的活性以及控制性,得到了高分子量的聚己内酯(Mn=118.6 kg mol-1)。大位阻取代基的Al4催化剂高效地催化己内酯进行不死开环聚合反应,在20当量的醇和2000当量的单体条件下催化剂并且依然保持优异的控制性。聚己内酯存在的半衰期长以及机械性能差等缺点限制了其实际应用,不同单体的共聚是改善聚合物材料性能的一种重要的方法,碳酸乙烯酯（EC）与内酯的共聚合在这方面有很高的研究价值。五元环碳酸酯碳酸乙烯酯因其热力学等原因无法实现开环均聚,但是多种内酯（CL/VL/LA）在与其共聚时能够打破热力学障碍从而实现碳酸乙烯酯的开环聚合。环状磷腈催化剂CTPB能够高效催化内酯开环聚合,其在催化碳酸乙烯酯与内酯的共聚中同样表现出非常高的活性,TOF最高可达19800 h-1,并且催化条件温和,聚合过程没有二氧化碳的脱除。利用NMR对催化所得聚合物P（EC-co-CL）进行分析发现,根据碳酸乙烯酯在单体体系中比例的不同,聚合物中碳酸乙烯酯的嵌入率也不同,得到碳酸乙烯酯嵌入率为24%-45%的聚合物。同样的条件下也得到了嵌入率为26%的P（EC-co-VL）以及嵌入率为4.8%的P（EC-co-LA）。利用有机催化剂CTPB实现了高碳酸乙烯酯嵌入率以及快速有选择性的共聚合反应。