咔唑衍生物及其稀土/过渡金属配合物的合成、表征和性能研究

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稀土有机配合物和金属有机框架化合物(MOFs)的相关研究近年来已成为研究热点。其中,前者具有荧光寿命长、荧光强度大、发射光谱峰形尖锐等特点,在发光、分析等领域的研究应用中具有重要价值;后者具有高度有序性、孔洞可控性、高比表面积等自身的特点,在传感、吸附分离和催化方面有广阔应用前景。另外,为了提高目标产物的化学稳定性及发光效率,在配体的设计过程中引入具有刚性芳香共轭结构和优秀的空穴传输性能的咔唑基体。因此,本文设计合成了咔唑衍生物作为羧酸类配体,制备稀土/过渡金属有机配合物。论文的主要研究内容有:第二章合成并表征了配体3-咔唑甲酸(HCDC)。然后,以HCDC为第一配体,1,10-菲啰啉(phen)为第二配体,合成出新型稀土铽、铕和镝三元配合物,组成为M(CDC)3phen(M=Tb、Eu和Dy)。主要研究了配合物的荧光性质,结果表明:三种稀土配合物分别表现出了Tb3+、Eu3+和Dy3+离子的特征发射峰,其中Eu(CDC)3phen的荧光波长带宽最窄,Tb(CDC)3phen的荧光强度最大。对于Tb(CDC)3phen在三种配合物中荧光最强的现象,引入了关于配体HCDC的最低激发三重态能级的理论计算,并进一步从Antenna效应、Dexter电子交换机制和热失活机制等方面进行了理论解释。第三章采用了两种90°的二羧酸类配体,为3,6-咔唑二甲酸(H2CDC)和2-硝基-3,6-咔唑二甲酸(NO2-H2CDC),旨在构建八面体结构新型金属有机框架化合物。通过改变金属盐种类、反应温度、浓度等对合成条件进行研究,其中由配体H2CDC与Zn2+离子反应可得MOF晶体。并从热稳定性和荧光性能等方面对比研究了配体与MOF的性能差异。结果表明:MOF的分解温度为300℃,配体H2CDC的分解温度为317℃,MOF的荧光强度为配体H2CDC的0.86倍,但MOF具有高度有序性、合成简便和性质稳定等优点。
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