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邻苯二甲酸酯(Phthalic Acid Esters,PAEs)是塑料中的一种添加剂,具有雌激素作用,可导致人体内分泌系统紊乱,生殖系统异常及癌症,对人体健康有着较大影响。近年来的监测数据显示,菜籽油中存在PAEs污染问题。本研究主要建立了菜籽油中17种PAEs的检测方法,对菜籽油中PAEs污染途径进行了分析,研究PAEs迁移规律,建立迁移模型,并针对性提出控制措施。具体研究内容及结果如下:1、菜籽油中PAEs检测方法研究对气相色谱、质谱以及前处理参数进行了优化,建立了固相萃取结合气相色谱-质谱检测菜籽油中17种PAEs的方法。结果表明,优化后最佳测定参数为初始温度80℃,进样口温度280℃,称样量1.0 g,氮吹温度60℃。优化后分离分析时间缩短,峰响应值加大,17种PAEs能有效分离。在0.02μg/mL~1.00μg/mL的范围内具有良好的线性关系,相关系数r≥0.9978。检出限为0.008 mg/kg~0.02 mg/kg,定量限为0.006 mg/kg~0.03mg/kg,远低于食品安全国家标准。相对标准偏差(RSD)为0.5%~9.6%,平均回收率在80.6%~118.3%之间,具有较高的精密度和准确度。2、菜籽油中PAEs污染途径分析为探究菜籽油中塑化剂的污染途径,首先抽取市售不同品牌、等级和工艺的33个菜籽油,对其进行PAEs检测。结果表明,33个菜籽油中有23个检出PAEs,检出率为69.7%,其中DIBP、DBP、DEHP检出率分别为30.3%、42.4%、27.3%,最高检测浓度分别为0.89 mg/kg、2.50 mg/kg、2.60 mg/kg,DBP超标率为27.2%,DEHP超标率为6.0%,说明市售菜籽油受塑化剂污染严重。然后研究了油菜籽原料、油脂精炼各个阶段的油脂样品、加工助剂、包装以及接触塑料制品中的PAEs。结果表明,油菜籽中PAEs含量很低,并非菜籽油塑化剂污染的主要途径。精炼中脱臭工艺可以使PAEs含量下降。加工助剂和塑料包装中PAEs含量高,是菜籽油塑化剂污染的主要途径。3、菜籽油中PAEs迁移规律研究为探究储存时间对菜籽油中PAEs迁移量的影响,对室温下同一瓶菜籽油连续7个月检验其PAEs,分析其迁移规律。结果表明,在室温下塑料瓶中的塑化剂会随着贮存时间的增加而迁移到菜籽油中,其中DEHP从82.2μg/kg增长到674.2μg/kg迁移最多,增长幅度最大。为探究不同储存温度、储存时间以及不同包装对菜籽油中PAEs迁移量的影响,以新鲜不含PAEs的菜籽油为原料,分别装于PET材料和HDPE材料塑料瓶中,放置于不同温度梯度中定期检测其PAEs,分析其迁移规律。结果表明,储存15天且温度低于30℃时,PAEs的变化较小,随着储存温度的提高,不论是PET材料还是HDPE材料装的菜籽油其DIBP、DBP、DEHP均逐渐增加,当温度达到30℃及以上时,PAEs涨幅较大,说明高温会加速PAEs的迁移,另外还发现本身含PAEs高的塑料瓶最终迁移到菜籽油中的PAEs含量也相对较高。4、迁移模型研究利用Matlab软件建立了基于Fick第二定律的PET和HDPE塑料中的DIBP、DBP、DEHP的迁移模型,计算得到不同温度下的扩散系数D和分配系数KP/F,在两种塑料材料中,扩散系数均随温度的升高而升高,说明随温度的升高塑化剂的迁移加快,分配系数均随温度的升高而降低,符合扩散系数与分配系数成负相关的规律。将计算得到的理论值与实验值进行对比,结果相对偏差为0.023%~1.321%,说明了模型对DIBP、DBP、DEHP的迁移量预测良好。5、控制及预防措施针对菜籽油中的PAEs污染途径,提出控制措施;控制源头,改善环境以防止原料在种植过程中富集塑化剂;控制加工过程,不使用被塑化剂污染的加工助剂,改进机器零部件,用非塑料材料替换塑料材料的零部件;控制包装,改进包装材料,研发新型无毒害塑化剂替代邻苯二甲酸酯;利用脱除技术,降低菜籽油中塑化剂;加强政府监管,定期抽查,完善相关法律法规。