钯(镍)键合炔络合物催化a-炔、烯聚合反应的研究

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合成了三种a-炔酯单体HC≡CCH<,2>R(R:OOCCH<,3>,OOCPhOH-o)和16种含有机膦配体 和茂配体的钯(镍)σ-键合炔络合物,其中两种炔酯单体和七种炔络合物属首次合成.系统 研究了三苯基磷钯键合炔络合物催化其自身键合炔单体的聚合反应特征和动力学行为,优选出它们的最佳聚合反应条件.系统比较了不同炔键合钯(镍)络合物对a-炔的催化活性,揭示了不同有机膦配体、炔配体和过渡金属对其催化活性的影响规律性,发现电子效应、位阻效应和络合物的稳定性是影响络合物催化活性的三大因素.系统比较了不同a-炔单体的聚合活性,发现炔单体的极性和位阻效应对其聚合活性影响很大.该征态的聚丙炔醇和聚醋酸丙炔酯没有湿敏响应.经H<,2>SO<,4>或FeCl<,3>掺杂后,聚合物首次显示良好的电阻型湿敏特 性,具有全程响应的特点(RH%:11%-96%),有望开发成一类新的电阻型湿敏传感结构材料.系统研究了过渡金属钯(镍)键合炔络合物催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(St)聚俣的 聚合反应特征和动力学行为,优选出最佳聚合条件.钯(镍)键合炔络合物即可以催化a-聚合,也可以催化a-烯聚合.由于σ-金属烷基物中的M-C键比σ-金属烯基物中的M-C键活泼,故过渡金属键合炔络合物对a-烯单体聚俣的催化活性明显高于对a-炔单体聚合的催化活性.
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