全氟羧酸类(PFCAs)化合物是最近发现的一种持久性有机污染物,它在环境中不易水解、光解、生物降解,而且具有引起生物代谢紊乱的性质。它广泛应用于纺织业、造纸业、绘图颜料、润滑剂、抛光剂、聚四氟乙烯材料、包装业、杀虫剂、清洁剂、泡沫灭火剂、半导体等。它普遍存在于各种环境介质中,所以引起环境科学界的极大关注。目前主要采用HPLC／MS技术来进行它的环境行为研究。但是由于HPLC仪器自身含有微量的PFCAs成分,所以在HPLC／MS分析中存在PFCAs背景值高,因而影响其分析结果的准确性的问题。为了提高PFCAs分析结果的准确度,本研究中提出了PFCAs衍生化／HPLC／UV／MS分析方法。本研究中采用对-溴代苯甲酰甲基溴(BPBr)作为衍生化试剂,冠醚为催化剂,全氟辛酸(PFOA)作为PFCAs的代表性物质,在碱性条件下进行衍生化反应而得到酯类衍生化产物,使其具有很强的紫外吸收。最后利用高效液相／紫外／质谱(HPLC／UV／MS)联用的方法同时进行了定性定量分析。在本研究中优化了衍生化反应条件和衍生化产物的精制条件。与常规的检测方法比较,衍生化／高效液相／紫外／质谱联用分析方法可以很好地消除高效液相色谱等系统内含氟零件造成的背景干扰,并且扩大了分析方法的线性范围(5～1 000 ng mL-1)和准确度(回收率为85%～95%),降低了分析方法的检测限(5 ng mL-1),更适合于复杂环境样品的检测。利用实际环境样品中的PFCAs检测结果评价了本方法的应用性和可靠性。