基于1,3,5-三嗪衍生物的星型蓝光小分子材料的合成及性能研究

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有机电致发光二极管因具有制备简单、成本低廉、低的驱动电压、高效率发光、重量轻等优点而受到了广泛的关注。在过去的三十多年中,有机电致发光材料及其器件获得了飞速发展。但是,与红光和绿光有机电致发光材料相比,蓝光材料仍存在稳定性差、器件效率不高等关键科学问题。为了进一步探讨蓝色有机电致发光材料的结构-性能关系,本论文围绕给体-受体(D-A)型分子,设计合成了三种D-π-A型以及四种D-A型蓝色有机小分子发光材料;通过核磁共振氢谱、碳谱和时间飞行质谱确证了分子的结构;利用紫外吸收光谱、稳态瞬态荧光光谱、循环伏安法、热失重分析等手段详细研究了它们的光物理性能、电化学性能以及热力学性能;以这类D-A材料为发光层掺杂剂,制备了蓝色有机电致发光二极管,研究了材料结构与器件性能的关系。本论文的主要研究内容如下:1.设计合成了三种基于1,3,5-三嗪单元的D-π-A蓝光小分子材料(p-TFTPA,mp-TFTPA和m-TFTPA),详细研究了分子内各单元(给体、受体或π桥)连接位置的变化对分子光物理性能的影响。研究结果表明:这类D-π-A分子都具有很好的热稳定性;它们在250-450 nm之间有较强的分子内电荷转移吸收峰(从给体单元到受体单元);通过稳态荧光光谱获得它们在二氯甲烷溶液中的最大发射峰在406474 nm之间;并且,它们的发光寿命为纳秒级,这表明它们的发射源于单重态辐射。以这类D-π-A分子为发光层掺杂剂,制备有机电致发光二极管,获得了最大亮度为10150 cd·m-2,最大外量子效率为2.3%,最大电流效率为6.2 cd A-1的蓝绿光器件。2.为了进一步提高蓝光材料在固体薄膜中的发光效率,我们在D-A分子中引入聚集诱导发光概念。因此,在本章中,我们设计合成了两种基于1,3,5-三嗪单元的D-A型聚集诱导蓝光小分子材料(p-TPA-TPE和m-TPA-TPE)和两种D-A型蓝光小分子材料(p-TPA和m-TPA),并对它们的分子结构进行了表征;对比研究了聚集诱导发光基团对材料光物理性能的影响;研究结果表明:这四种D-A分子都具有很好的热稳定性,其失重5%的热分解温度都超过350 oC;它们在250-500 nm之间都呈现出较强的紫外吸收峰;p-TPA、m-TPA、p-TPA-TPE和mTPA-TPE在甲苯溶液中的最大发射峰分别为454 nm,458 nm,443 nm和485nm;p-TPA-TPE和m-TPA-TPE在H2O/THF混合体系中呈现出强烈的聚集诱导发光现象,并且,他们在固体薄膜中的荧光量子效率分别为60%和24%,这表明在分子中引入聚集诱导发光基团有利于提高蓝光材料在固体薄膜中的发光效率;以m-TPA和m-TPA-TPE为发光层材料,制备了掺杂及非掺杂两种器件,初步研究了它们的电致发光性能,并获得了最大亮度为3629 cd·m-2,最大电流效率为4.2 cd A-1,最大EQE值为1.8%的非掺杂蓝绿光电致发光器件。
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