【摘 要】
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配位聚合物(Coordination Polymers,CPs)是由无机金属节点与有机配体通过配位键自组装形成的晶态材料。配合物在合成过程中受到中心金属离子、有机配体类型、溶剂、温度等多种因素的影响,因此不同条件下构筑的配合物具有不同的框架和丰富的分子拓扑结构。而结构的多样性使得它们在药物释放、传感、气体吸附和分离、电化学等方面展现了广阔的应用前景和潜在的应用价值。此外,我们可以采用新的技术手段制
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配位聚合物(Coordination Polymers,CPs)是由无机金属节点与有机配体通过配位键自组装形成的晶态材料。配合物在合成过程中受到中心金属离子、有机配体类型、溶剂、温度等多种因素的影响,因此不同条件下构筑的配合物具有不同的框架和丰富的分子拓扑结构。而结构的多样性使得它们在药物释放、传感、气体吸附和分离、电化学等方面展现了广阔的应用前景和潜在的应用价值。此外,我们可以采用新的技术手段制备不同的复合材料来扩展配合物的应用,例如电化学原位沉积技术可用于发掘新型且实用的配合物薄膜,这将会是配位聚合物研究领域的又一热门方向。为探究合成因素和结构特点对配合物功能性质的影响,本论文选取了刚性三氮唑羧酸配体4-(3-羧基-1,2,4-1H-三氮唑)苯甲酸(H2L1)和柔性咪唑羧酸配体1-(3,5-二羧基苄基)-1H-苯并咪唑-5,6-二羧酸(H4L2)为有机连接体,与常用的过渡金属盐、主族金属盐和镧系金属盐采用溶剂热法构筑了十三例新型配合物:[Zn(L1)(H2O)2]n(1),[Cd(L1)(H2O)2]n(2),[Pb(HL1)2]n(3),[Pb(L1)(H2O)]n(4),[Cu(L1)(H2O)2]n(5),[Co(L1)(H2O)2]n(6),[Mn(L1)(H2O)2]n(7),{[Ln(L1)(HL1)(H2O)2]·H2O}n(8-11)(Ln=Eu(8),Tb(9),Dy(10),Sm(11)),{[Zn2(L2)(H2O)3]·NMP·1.5H2O}n(12),{[Cd2(L2)(H2O)3]·DMF·2H2O}n(13)。全文由五章构成:第一章,介绍了配位聚合物的基本概念、结构种类、影响因素及应用前景,基于对已有的关于配位聚合物研究工作的综述总结,提出本论文的选题思路和研究策略。第二章,介绍了基于上述H2L1配体构筑的七例配合物1-7的结构、配体的配位模式及基本性质,并对配合物1-4的固态荧光性能进行了分析和探讨,发现配合物1、2的发射峰出现红移,4出现蓝移,而3的发射峰与配体基本相似。同时对配合物5-7的磁学性能进行了测试,结果表明配合物5-7都具有反铁磁行为。第三章,介绍了基于上述H2L1配体与镧系金属离子构筑的四例配合物8-11的结构和基本性质。同时,详细的研究了配合物8在水溶液中对金属离子和阴离子的选择性荧光传感性能,结果表明配合物8对水溶液中的Fe(III)和Cr(VI)表现出高选择性和灵敏性的荧光识别能力。并对其荧光传感机理进行了深入的探讨。此外,研究了配合物10的磁学性质,发现配合物10中Dy(III)离子之间存在反铁磁作用。第四章,介绍了利用上述咪唑羧酸配体H4L2合成的两例三维微孔配合物12和13的结构特征及基本性质,并对配合物12和13的固态荧光性能进行了研究。此外,测试了配合物12在水溶液中对各种染料的吸附能力,发现配合物12对亚甲基蓝有机染料分子具有选择吸附作用。第五章,介绍了利用电化学法将MOF(PCN-6)沉积在金属铜片上制备MOF薄膜的基本原理和具体过程,对得到的PCN-6薄膜进行了XRD、SEM和AFM等表征,并分析了实验结果。本章为制备MOF薄膜提供了思路和方向。
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