【摘 要】
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羰化反应是制备含氧有机化合物和实现有机物碳链增长的有效途径。近年来,采用分子筛的多相催化二甲醚羰化-还原制乙醇的研究开发受到了极大的关注。该方法在催化剂、反应器和
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羰化反应是制备含氧有机化合物和实现有机物碳链增长的有效途径。近年来,采用分子筛的多相催化二甲醚羰化-还原制乙醇的研究开发受到了极大的关注。该方法在催化剂、反应器和产品分离等多个方面较传统基于贵金属-卤素的均相羰化反应都具有明显优势。大量研究表明,丝光沸石(MOR)分子筛对于二甲醚羰化反应有较高的催化活性和目标产物选择性。论文针对现有MOR分子筛存在的失活快、传质效率不高等问题,从MOR分子筛的制备和后处理改性入手,制备了具有介孔结构的高比表面积MOR分子筛。采用微反固定床反应装置评价了催化剂的羰化反应性能,使用XRD,BET和SEM等表征了MOR分子筛催化剂的结构,NH3-TPD表征了催化剂酸中心,TPO和TG研究了催化剂积炭。通过将羰化反应评价与表征分析数据关联,得到了以下结果:首先,采用碱处理法制备了一系列MOR分子筛,研究表明,碱洗处理后的样品酸中心的数量减少、比表面积增大、介孔孔容增多,有利于传质和减少积炭,提高了MOR分子筛的羰化反应稳定性和催化活性。其次,采用碳微球为硬模板剂合成了一系列MOR分子筛,实验结果表明,A溶液分散硬模板剂合成的MOR分子筛羰化反应性能较好。与参比样品相比,A系列MOR分子筛催化活性明显提高,单程寿命延长。最后,探索了MOR分子筛羰化反应-再生方法,采用“梯度升温烧炭法”对失活分子筛进行再生能够基本恢复其活性。多次“反应-再生”研究表明随着反应次数的增加,反应诱导期延长,催化剂峰值活性略有下降,单程寿命有逐渐延长的趋势。
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