铁催化的羰基化合物硅氢化反应的研究

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醛酮化合物的硅氢化反应是在实验室和工业上广泛使用的合成反应。与其他过渡金属相比,铁具有含量丰富,价格低廉及相对无毒的优点,因此,铁化合物作为催化剂引起了化学家们的广泛关注。本文主要研究一种新颖铁硅双键化合物和铁钾盐 K[FeCp(CO)2]催化醛酮化合物的硅氢化反应。  本研究主要内容包括:⑴通过氮杂环硅烯加合物与K[FeCp(CO)2]的盐消除反应,合成了具有新颖结构的铁硅双键化合物。研究发现它在室温无溶剂条件下,使用苯基硅烷作为硅化试剂,0.5 mol%的催化剂用量即可高效催化醛酮类化合物的硅氢化反应,对一些底物可以实现硅氢的原子经济性利用。⑵发现简单铁钾盐K[FeCp(CO)2]也可以催化醛酮化合物的硅氢化反应,需要反应时间为0.5 h,并且在一些底物的催化反应中可以实现硅氢的原子经济性利用。对于一些底物,使用0.05 mol%,甚至0.01 mol%的催化剂即可实现反应。⑶通过对铁硅双键化合物和K[FeCp(CO)2]的结构以及催化反应特征进行分析,认为这两个化合物可能通过一种相似的活化机制,即铁负离子中心活化硅烷得到五配位硅氢化物中间体来实现催化反应的。
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