可见光催化膦酰基自由基介导的吡咯啉合成反应研究

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目的:吡咯啉是具有高度生物活性的结构单元,广泛存在于天然产物和药物分子中,如何简单地构建官能团化的吡咯啉极具挑战性。可见光催化是一种绿色、温和的催化策略,近年来受到科学家们的关注,因此,开发一种有效的、通用的光催化合成吡咯啉衍生物方法具有重要意义。
  方法:利用γ,δ-不饱和肟和三氟甲基烯烃在可见光照射下制备吡咯啉衍生物,通过对反应条件进行系统筛选确定最佳反应条件,进行反应体系通用性研究,通过机理验证实验和Stern-Volmer淬灭实验提出可能的反应机理。最后,对所获产物进行应用研究,探究其应用价值。
  结果:通过对反应体系的筛选,确定了最佳反应条件:在氩气保护下,γ,δ-不饱和肟(0.3mmol)和三氟甲基烯烃(0.2mmol)与光催化剂[Ir(dF(CF3)PPy)2(phen)]PF6(2mol%),P(p-tol)Ph2(0.4mmol),二氯甲烷(4mL),4?MS(500mg)的混合物在30W蓝色LEDs照射下反应24h,高效地生成了偕二氟烯烃-吡咯啉。该反应体系适用于多种底物,如:三氟甲基烯烃、1-三氟甲基-1,3-丁二烯、偕二氟烯烃、丙烯酸酯和苯乙烯。偕二氟烯烃官能团化的吡咯啉可以通过氧化/还原和之后的C-F键断裂进一步转化为结构上有吸引力的吲哚嗪衍生物。
  结论:本文通过使用γ,δ-不饱和肟来实现了首个光催化的膦酰基自由基介导的吡咯啉合成反应,从而提供各种高度官能团化的吡咯啉。对所获产物的应用研究发现,偕二氟烯烃-吡咯啉可进一步转化为吲哚嗪、噁二唑等含氮杂环化合物,极具应用价值。
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