刺激响应性星形聚合物农药载体的制备及性能研究

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农药是农业生产中重要的生产物资之一,包括杀虫剂、杀菌剂、除草剂、除螨剂等。传统农药剂型在施用过程中由于粉尘漂移、径流滚落等原因,生物利用率低。利用纳米技术及环境刺激响应性农药载体实现农药有效成分可控、精准释放,是解决这一问题的方法之一。本文设计制备了三种环境响应性纳米农药载体,用来负载疏水性农药,一方面改善了农药的亲水性,另一方面通过环境响应释放农药,有效提高农药的生物利用率。具体研究内容如下:1、第一部分基于棉花蚜虫生长繁殖和温度关系,即棉蚜低于14℃时不能产生性蚜,21℃时具有最大的净繁殖率的规律。以β-环糊精(β-CD)为星形中心,温度响应性2-甲氧基乙氧基甲基丙烯酸甲酯(MEO2MA)为亲水单体,丙烯酸叔丁酯(t BA)为疏水单体,通过原子转移自由基聚合(ATRP)技术,构建了具有不同低临界转变温度(LCST)的两亲性星形聚合物,通过自组装负载疏水性杀虫剂吡虫啉(IMI),实现IMI的按需调控释放。选择LCST值为21℃的β-CD-P0为研究对象,结果表明,当温度分别为14℃、21℃、27℃时,IMI累计释药量分别为20%、36%和48%。聚合物临界胶束浓度值为8.71 mg/L且具有至少28天的储存稳定性;润湿性实验表明,吡虫啉负载后亲水性能变强,更易在叶片上铺展开来。2、棉花在受到蚜虫侵害后,本身的防御系统功能下降,更容易受到病菌的感染,同时植物本身在受到外界病菌入侵时会迅速产生活性氧(ROS),本部分设计制备ROS响应释药载体材料以应对病菌的感染。通过β-环糊精(β-CD)和ε-己内酯(ε-CL)开环聚合后的疏水主体(β-CD-PCL)与金刚烷和聚乙二醇单甲醚(m PEG5000-OH)修饰改性后的亲水客体(m PEG5000-TK-Ad)之间进行主客体相互作用,形成两亲性聚合物(m PEG5000-TK-Ad@β-CD-PCL),通过自组装负载杀菌剂多菌灵(Carbendazim)。体外缓释实验表明该聚合物具有ROS响应特性,没有ROS作用时120 h缓释测试表明多菌灵的累计释药量为30%,在ROS的刺激作用下,可以将农药多菌灵的释放率提高到57%;抗菌实验表明,负载多菌灵有效浓度为30 mg/L时,对菌落的抑制率为92.23%;聚合物临界胶束浓度值为8.30 mg/L且具有至少14天的储存稳定性和良好的润湿性能。3、本章节基于上一章两亲性聚合物载体设计思路,为简化聚合物载体合成方法和步骤,提高其在农业生产中使用的可行性。以季戊四醇(PER)为星形引发剂中心,与ε-己内酯(ε-CL)开环聚合之后接枝改性后的聚乙二醇单甲醚(TK-m PEG5000),形成两亲性星形聚合物PER-PCL-TK-m PEG5000。通过自组装的形式负载杀菌剂多菌灵。体外缓释实验表明该聚合物具有ROS响应特性,没有ROS作用时120 h缓释测试表明多菌灵的累计释药量为40%,在ROS的刺激作用下,可以将农药多菌灵的释放率提高到61%;抗菌实验表明,负载多菌灵有效浓度为30 mg/L时,对菌落的抑制率为91.60%;聚合物临界胶束浓度值仅为4.37 mg/L且具有至少14天的储存稳定性和良好的润湿性能。
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