磺化侧苯基杂环聚芳醚的合成与水蒸气渗透性

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气体膜分离技术具有清洁、高效、节能等优势,被迅速应用于各行各业中。随着除湿需求的增长,人们开始研究将气体分离膜应用于除湿技术中。作为分离膜的核心,膜材料的研发一直广受研究者的重视。高分子材料是膜材料中重要的组成部分之一,具有较高的选择性,受到人们的青睐。其中聚芳醚材料具有优良的综合性能,是目前研究较多的应用于气体分离膜的材料之一,但是由于其本身的亲水性能不佳,而除湿膜要求膜材料具备较好的亲水性。因此,人们通常利用改性的方法改善聚芳醚材料的亲水性能并将之应用于除湿膜。本论文合成了含侧苯基的杂环聚芳醚砜(PPES-Ps)及含侧苯基的杂环聚芳醚酮(PPEK-Ps):以4-(4-羟基苯基)-2,3-二氮杂萘-1-酮(DHPZ)、4,4’-二氟二苯酮、4,4’-二氯二苯砜及4-(3-苯基-4-羟基苯基)-2,3-二氮杂萘-1-酮(DHPZ-P)单体为原料,调节DHPZ与DHPZ-P的比例,通过溶液缩聚反应,合成了PPES-Ps及PPEK-Ps.通过红外及核磁测试的谱图分析,证明所合成聚合物的结构与预期的相同。用98%浓度的浓硫酸作溶剂及磺化剂,对聚合物进行磺化改性,制备含侧苯基磺化杂环聚醚砜(SPPES-Ps)和含侧苯基磺化杂环聚醚酮(SPPEK-Ps)。以NMP为溶剂,通过溶液浇铸法制备SPPES-Ps及SPPEK-Ps膜。对SPPES-Ps及SPPEK-Ps的特性粘数、离子交换容量(IEC)、溶解性、膜材料的溶胀率及吸水率、接触角、水蒸气渗透速率(WVP)进行测试。结果表明:聚合物具备较高的分子量和较好的热力学稳定性;膜的溶胀率、吸水率随IEC值的增大而增加;SPPES-Ps及SPPEK-Ps膜均具有较好的亲水性;均质膜SPPES-Ps及SPPEK-Ps的水蒸气渗透速率的值均随着IEC及温度的升高而增大。实验发现,WVP和温度的关系符合Arrhenius方程,表明膜材料的水蒸气渗透速率存在温度依赖性。对比IEC值相近的SPPES-Ps及SPPEK-Ps膜的性能,并将SPPES-Ps及SPPEK-Ps膜材料与不含侧苯基的磺化杂萘联苯聚醚酮(SPPEK)膜材料进行对比。结果表明,在极性非质子溶剂中,相比于SPPEK-Ps,SPPES-Ps具有更佳的溶解性:而在相同的时间内SPPES-Ps膜的动态接触角的值略低于SPPEK-Ps膜,表现出较好的亲水性,SPPEK膜的接触角最大,亲水性低于磺化含侧苯基的聚芳醚聚合物膜材料;SPPES-Ps膜的水蒸气渗透速率的值略高于SPPEK-Ps膜。相比于SPPEK膜,SPPEK-Ps膜表现出更好的亲水性及水蒸气渗透性。
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