新的荧光增强体系Eu-氨基吡啶类Schiff碱-Phen的荧光性质及其应用

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本文以研究和建立溶液中Eu(Ⅲ)浓度的高效荧光分析检测方法为目标,以不同结构的Schiff碱为配体,研究了Eu-Schiff碱-Phen三元体系的荧光性质并将Eu-Schiff碱-Phen体系成功应用于高纯Gd2O3中微量和痕量Eu3+含量的测定。该方法具有灵敏度高,方法快捷,重现性好,取样容易,试样需求量少,费用较低廉等优点。取得的主要研究成果如下:(1)通过紫外光谱分析发现N-3,5-二溴水杨醛-2-氨基吡啶缩亚胺(HL)和Eu3+能形成配合物。在N-3,5-二溴水杨醛-2-氨基吡啶缩亚胺(HL)和Eu3+的乙腈溶液中加入第二配体邻菲啰啉(Phen)后,体系荧光强度显著增强。研究了溶剂、反应时间、HL浓度和Phen浓度对体系荧光强度的影响。在最优测试条件下,得到Eu3+在4×10-62.4×10-5mol L-1浓度范围的线性工作曲线, Eu3+检出限(LOD)为0.4310-9mol L-1。测定了其它稀土离子对Eu3+的最大干扰量,应用该方法对高纯Gd2O3中Eu3+的含量进行了测定。该方法可以定量测定高纯Gd2O3中的微量Eu3+,研究结果表明该方法是一个高效、灵敏和准确的测定微量Eu3+的方法。此外,研究了三元体系的能量传递机理和荧光增强机理,在三元体系中Phen和HL的三重态能级和Eu3+的激发态能级(5D1)匹配,二者都可以有效地向Eu3+传递能量,从而敏化Eu3+的发光。(2)合成了N, N’-双(2-羟基-1-萘醛)-2,6-二氨基吡啶缩亚胺Schiff碱配体(HNDP)。在HNDP和Eu3+的乙腈溶液中加入第二配体邻菲啰啉(Phen)后,体系荧光强度显著增强。研究了溶剂、反应时间、Schiff碱浓度和Phen浓度对体系荧光强度的影响。在最优测试条件下,得到Eu3+在2.5×10-61.2×10-5mol L-1浓度范围的线性工作曲线, Eu3+检出限为1.4×10-9mol L-1。测定了其它稀土离子对Eu3+的最大干扰量,应用该方法对高纯Y2O3中Eu3+的含量进行了样品分析。此外,研究了三元体系的能量传递机理和荧光增强机理,在三元体系中Phen和HNDP的三重态能级和Eu3+的激发态能级(5D1)匹配,二者都可以有效地向Eu3+传递能量,从而敏化Eu3+的发光。(3)合成了N, N’-双(香草醛)-2,6-二氨基吡啶缩亚胺Schiff碱(DVDP)。在Eu-DVDP体系中加入Phen后,体系的荧光强度显著增强。研究了溶剂、反应时间、Schiff碱浓度和Phen浓度对体系荧光强度的影响。在最优测试条件下,得到Eu3+在3.0×10-6mol L-13.4×10-5mol L-1浓度范围的线性工作曲线, Eu3+检出限为0.46×10-9mol L-1。测定了其它稀土离子对Eu3+的最大干扰量,应用该方法对高纯Y2O3中Eu3+的含量进行了样品分析。此外,研究了三元体系的能量传递机理和荧光增强机理,在三元体系中Phen和DVDP的三重态能级和Eu3+的激发态能级(5D1)匹配,二者都可以有效地向Eu3+传递能量,从而敏化Eu3+的发光。(4)合成了N, N’-双(2,3-二酮二氢吲哚)-2,6-二氨基吡啶缩亚胺Schiff碱(IDDP)。在Eu-IDDP体系中加入Phen后,体系的荧光强度显著增强。研究了溶剂、反应时间、Schiff碱浓度和Phen浓度对体系荧光强度的影响。在最优测试条件下,得到Eu3+在5.0×10-8mol L-11.3×10-6mol L-1浓度范围的线性工作曲线, Eu3+检出限为0.47×10-8mol L-1。测定了其它稀土离子对Eu3+的最大干扰量,应用该方法对高纯Y32O3中Eu+的含量进行了样品分析。研究还发现Eu-IDDP-Phen体系加入Zn后,会产生荧光淬灭现象,在最优测试条件下,得到了Zn2+在2.5×10-6mol L-12.5×10-5mol L-1浓度范围内的线性工作曲线,Zn2+的检出限为1.3×10-8mol L-1。测定了其它过渡金属离子对Zn2+的最大干扰量,并应用该方法测试了Cu(NO32样品中Zn2+的含量。此外,研究了三元体系的能量传递机理和荧光增强机理,在三元体系中Phen和IDDP的三重态能级和Eu3+的激发态能级(5D1)匹配,二者都可以有效地向Eu3+传递能量,从而敏化Eu3+的发光。
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